新しいタイプのビスムトニウム化合物の構築およびそれを利用した合成反応の開発

新型铋化合物的构建及其合成反应的进展

• 批准号: 06740480
• 负责人: 俣野 喜博
• 金额: $ 0.77万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06740480/
• 关键词: ビスマスジフルオリド; ルイス酸; シリルエノールエーテル; シロキシシクロプロパン; オキソアルキル; ビスムトニウム塩; ビスムトニウムイリド; エポキシケトン

1.ビスマスは安定元素の中で最も重い元素であり、しばしば軽元素の化学からは予測できない興味深い挙動を示す。本課題においては、最近までその姿が全く知られていなかったオキソアルキルビスムトニウム塩および準安定型ビスムトニウムイリドの一般的な合成法を初めて確立し、その構造と反応性について詳細に検討した。2.トリアリールビスマスジフルオリドをルイス酸存在下、シリルエノールエーテルもしくはシロキシシクロプロパンと反応させると、2-あるいは3-オキソアルキルトリアリールビスムトニウム塩が安定な結晶として得られる。X線結晶構造解析の結果、これらのオニウム塩の安定化にはアルキル鎖のカルボニル基の空間配置が重要な役割を果たしていることが明かとなった。また、それぞれのオニウム塩は求核種との反応においてアルキル基を選択的にトランスファーする。3.2-オキソアルキルビスムトニウム塩は、低温下適当な塩基を作用させると、準安定型のトリアリールビスムトニウムイリドに変換される。得られたイリドはアリデヒド、アジリジンとの反応によりα,β-エポキシケトン、α,β-アジリジノケトンとトリアリールビスムチンを良好な収率で与えるが、このような反応形式は同族のリン、ヒ素、アンチモンの類縁体には見られず、この反応においてビスマスの特異性が顕著に現れていることが明かとなった。4.上記の結果は、高原子価有機ビスマス化合物の持つユニークな化学性の一面を明らかにするものであり、今後さらに各種ビスムトニウム化合物の合成、構造および反応性について系統的に研究を進めていく予定である。

1。二晶曲，是最重的稳定元素，通常表现出有趣的行为，而光元素的化学反应是不可预测的。在这一主题中，首次建立了氧烷基氨基硫硫甘氨酸盐和亚稳态的bismuthonium ylide的一般合成，这是第一次才确定，并且详细研究了这些oxoalkylbismylbismythonium ylides的结构和反应性。 2。当在存在刘易斯酸的情况下，将三丝菌与甲硅烷基烯醇或硅氧基环丙烷反应时，2或3-氧基烷基三碱雄性盐被作为稳定的晶体获得。 X射线晶体结构分析表明，烷基链中羰基的空间排列在稳定这些盐盐中起着重要作用。另外，每个盐盐选择性地转移了与亲核试剂反应的烷基。 3.2-氧烷基硫硫硫0氧铵盐在低温下应用合适的碱后转化为亚稳态的triarylbismuthonium ylides。所得的ylide通过与Alidehyde和Aziridine反应的反应，在良好的屈服上给出了α，β-环氧酮，α，β-氮杂酮酮和三丝氨氨基氨基氨基氨基，但是在同一磷的类似物中，这种反应并未发现相同的磷，砷或矛盾或矛盾的反应。 4。上面的结果揭示了高价值有机体化合物的独特化学特性的一个方面，我们计划在未来系统地进一步研究各种bismuthonium化合物的合成，结构和反应性。

项目成果

Y.Matano: "A Novel Synthesis of Alkylbismuthonium Salts and their Reaction with Some Nucleophiles.First X-Ray Structural Analysis of a..." Tetrahedron Letters. 34. 8457-8460 (1993)

Y.Matano：“烷基铋盐的新颖合成及其与一些亲核试剂的反应。第一次 X 射线结构分析......”四面体快报。

Y.Matano: "Triphenylbismuthonium 2-Oxoalkylide,A Moderately Stabilized Bismuthonium Ylide:Generation and Reactions with Some Electrophiles" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.,1. 2703-2710 (1994)

Y.Matano：“三苯基铋 2-氧代烷基化物，一种中等稳定的铋叶立德：生成以及与一些亲电子试剂的反应”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.，1。

Y.Matano: "Systhesis,X-ray Structure and Reactions of (2-Oxoalkyl)triarylbismuthonium Salts" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.,1. 1739-1747 (1994)

Y.Matano：“(2-氧代烷基)三芳基铋鎓盐的合成、X 射线结构和反应”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.，1。