合成二分子膜中でのシクロファン系人工レセプターと人工酵素の連携

基于环芳的人工受体与人工酶在合成双层膜中的合作

• 批准号: 06855107
• 负责人: 林田 修
• 金额: $ 0.58万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06855107/
• 关键词: かご型シクロファン; ヘリックス空洞; ハイブリッド膜型分子集合体; 分子認識; ビリルビン; 不斉認識

1.N,N',NN'',N'''-テトラアザ[3.3.3.3]パラシクロファンおよびN,N',NN'',N'''-テトラアザ[6.1.6.1]パラシクロファンをD/L-アラニン、D/L-バリン、D/L-ロイシンをそれぞれ導入した架橋子でつなぎあわせた新規「かご」型シクロファンの合成に成功した。2.これらかご型ホストの提供する分子内空間が架橋子部位に導入したアミノ酸残基の絶対配置に応じて、L-アミノ酸の場合にはM-ヘリックスにねじれており、D-アミノ酸残基の場合にはねじれの方向がP-ヘリックスであることを円二色性(CD)スペクトル法および分子力場計算により明かにした。更に、ねじれの程度はアミノ酸残基の嵩高さに依存しており、アラニン、バリン、ロイシンの順に強くねじれることがわかった。2.D-あるいはL-バリンを有するかご型ホストとアニオン性ペプチド脂質からなるハイブリッド型の二分子膜ベシクルが安定に形成されることを高感度示差走査熱量分析法により確認し、さらにホスト分子はベシクル表面近傍に位置することがホストに起因する吸収極大波長の溶媒極性依存性からわかった。3.上記ハイブリッド膜型分子集合体の生体代謝産物であるビリルビンに対する不斉認識能をCDスペクトル法により検討した結果として、かご型ホスト分子が均一水中で発現するエナンチオマー選択的な取り込み能が二分子膜中においても保持されることが明かになり、生体膜レセプターの機能モデルとして開発するうえで非常に有用であることが示された。

1. N, N ', NN ', N ' ' '- テ ト ラ ア ザ [3.3.3.3] パ ラ シ ク ロ フ ァ ン お よ び N, N', NN ', 'N' ' '- テ ト ラ ア ザ [6.1.6.1] パ ラ シ ク ロ フ ァ ン を D/L - ア ラ ニ ン, D/L - バ リ ン, D/L - ロ イ シ ン を そ れ ぞ れ import し た Bridges son で つ な The new regulation of ぎあわせた, "ご" type シ ロファ ロファ <s:1>, has successfully synthesized に and た. Type 2. こ れ ら か ご ホ ス ト の provide す る intramolecular bridging space が radical a に import し た ア ミ ノ acid residues の unique configuration seaborne に 応 じ て, L - ア ミ ノ acid の occasions に は M - ヘ リ ッ ク ス に ね じ れ て お り, D - ア ミ ノ acid residues の occasions に は ね じ れ の direction が P - ヘ リ ッ ク ス で あ る こ と を has drifted back towards &yen; dichroism (CD) ス ペ ク ト ル Method: および molecular force field calculation によ Ming た に た た. More に, ね じ れ の degree は ア ミ ノ acid residues の song high さ に dependent し て お り, ア ラ ニ ン, バ リ ン, ロ イ シ ン の strong shun に く ね じ れ る こ と が わ か っ た. 2 D - あ る い は L - バ リ ン を have す る か ご type ホ ス ト と ア ニ オ ン sex ペ プ チ ド lipid か ら な る ハ イ ブ リ ッ ド type の two molecular membrane ベ シ ク ル が settle に form さ れ る こ と を Gao Gan degrees differential walkthrough heat analysis に よ り confirm し, さ ら に ホ ス ト molecular は ベ シ ク ル surface position nearly alongside に す る こ と が ホ ス ト に cause す る suck Maximum wavelength <s:1> solvent polarity dependence らわ った った った. 3. Written ハ イ ブ リ ッ ド type membrane molecular assembly の raw body metabolites で あ る ビ リ ル ビ ン に す seaborne る can not 斉 know を CD ス ペ ク ト ル method に よ り beg し 検 た results と し て, か ご type ホ ス ト molecular が uniform water で 発 now す る エ ナ ン チ オ マ ー sentaku な take り 込 み can が two molecules in the membrane に お い て も keep さ れ る こ と が Ming か に な り, body film レ セ プ タ ー の function モ デ ル と し て open 発 す る う え で very useful に で あ る こ と が shown さ れ た.

项目成果

Yukito Murakami: "Molecular Recognition by Large Hydrophobic cavities Embedded in Synthetic Bilayer Membranes(Topics in Current Chemistry on Supramolecular Chemistry)" Springer-Verlag(印刷中),

Yukito Murakami：“通过嵌入合成双层膜中的大疏水腔进行分子识别（超分子化学当前化学主题）”Springer-Verlag（印刷中），

Yukio Murakami: "Large Water Soluble Cavities(Comprehensive Supramolecular Chemistry)" Pergamon Press(印刷中),

村上幸雄：“大型水溶性空腔（综合超分子化学）”佩加蒙出版社（正在印刷中），

Y.Murakami: "Enantioselective Discrimination by Cage-type Cyclophanes Bearing Chiral Binding Sites in Aqueous Media" J.Am.Chem.Soc. 116. 2611-2612 (1994)

Y.Murakami：“水介质中带有手性结合位点的笼型环烷的对映选择性歧视”J.Am.Chem.Soc。

村上 幸人: "人工レセプターとしてのシクロファン類の分子認識" 油化学. 43. 760-768 (1994)

Yukito Murakami：“环芳烷作为人工受体的分子识别”《石油化学》43. 760-768 (1994)。