刺激応答性「かご」型人工レセプターの合成と水中および二分子膜中における分子認識

刺激响应“笼”型人工受体的合成以及水和双层膜中的分子识别

基本信息

批准号：
07750958
负责人：
林田修
金额：
$ 0.7万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07750958/
关键词：
かご型シクロファンホスト・ゲスト合成二分子膜分子認識

项目摘要

1.2つのテトラアザ〔3.3.3.3〕パラシクロファンをα-アスパチルアスパラギン酸誘導体酸誘導体で架橋した「かご」型人工レセプターを合成した。合成経路はシクロファン骨格にt-ブトキシカルボニル-L-アスパラギン酸-β-ベンジルエステルをDCC縮合法により導入した。その後、トリフルオロ酸によりα-アミノ基の脱保護を行い、テトラアミン誘導体を得た。一方、パラジウム黒を触媒とした水素還元によりカルボシキル基の脱保護を行い、テトラカルボン酸誘導体を得た。得られた化合物について、ジエチルシアノリン酸を縮合剤として高希釈条件で環化縮合反応を行い、「かご」型シクロファンを得た。さらに、トリフルオロ酢酸によりα-アミノ基の脱保護を行い、酸性水溶液に可溶性となる「かご」型シクロファンを得た。すべての目的物はIR,NMR,MS及び元素分析によりその構造を同定した。2.「かご」型人工レセプターの酸解離定数(pKa)値をNMRスペクトル法により評価し、人工レセプターの荷電状態を明らかにした。その結果として、「かご」型シクロファンはpH4以下の酸性水溶液中においてはテトラカチオン種として存在し、水溶液ホストとして機能することを見出した。3.合成ペプチド脂質が形成する二分子膜中への「かご」型シクロファンの固定化について、ゲルろ過法による検討を行った。その結果として、酸性水溶液中でカチオン種として存在する「かご」型ホストは表面に正荷電を有するベシクル中には取り込まれないが、中性およびアルカリ性水溶液中においては定量的に取り込まれることがわかった。

1。合成了一种“袋”型人造受体，其中两种四翼（3.3.3.3）与α-阿帕氏质酸衍生物交联。合成途径是通过DCC缩合方法将T-丁克YCARBONYL-L-LE-β-苯甲酰酯酯引入环烷基链中。此后，α-氨基型基团用三氟酸脱落以获得四胺衍生物。同时，羧基通过使用黑色作为催化剂的氢减少氢的脱落，从而产生四羧酸衍生物。在高稀释条件下，使用二乙基磷酸盐作为冷凝剂将获得的化合物施加了环烷，以获得“篮子”型环烷。此外，用三氟乙酸脱身的α-氨基组获得了一种“篮” - 型环烷，该环烷溶于酸性水溶液中。所有对象均通过IR，NMR，MS和元素分析确定。 2。通过NMR光谱评估“袋”型人工受体的酸解离常数（PKA）值，以揭示人造受体的带电状态。结果，发现“篮子”型环烷在酸性水溶液中以四个或pH值为4或较低的酸性水溶液中存在，并且作为水溶液宿主起作用。 3。通过凝胶过滤研究了由合成肽脂质形成的双层上的“篮子”型环烷的固定化。结果，发现在酸性水溶液中作为阳离子物种存在的“袋”型宿主未掺入其表面上有正电荷的囊泡中，而是定量地纳入中性和碱性水溶液中。