Theoretische und experimentelle Untersuchungen zu carbonylhaltigen Nitrido-Komplexen von Übergangsmetallen der VI. Nebengruppe

VI过渡金属含羰基氮化物配合物的理论与实验研究。

• 批准号: 5268758
• 负责人: Professor Dr. Alexander C. Filippou
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Anorganische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Priority Programmes
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 1995-12-31 至 2002-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5268758?language=en
• 关键词: Theoretische; und; experimentelle; Untersuchungen; zu

In Fortsetzung unserer experimentellen und theoretischen Untersuchungen zu carbonylhaltigen d4-Metall-Nitrido-Komplexen von Metallen der VI. Nebengruppe soll mittels chemischer Methoden und der Matrixisolationstechnik versucht werden, die reaktiven Nitrido-Komplexe (h5-C5R5)(CO)2M=N (R = H, Me; M = Mo, W) in Substanz zu fassen oder spektroskopisch nachzuweisen. Ferner soll eine Vielzahl der d4-Metall-Nitrido-Dicarbonyl-Komplexe [HB(R-pz)3](CO)2M=N und (C5R'5)Co[P(O)(R)2]3)(CO)2M=N (R = beliebiger einbindiger Rest; R' = H, Me; M = Mo, W) dargestellt werden und der Einfluß der von den Substituenten R und R' abhängigen elektronischen und sterischen Eigenschaften der Nitrido-Komplexe auf die Brückenbildung zu Lewis-Säuren der III. Hauptgruppe und zu Chalkogenen untersucht werden. Begleitend dazu sollen theoretische Untersuchungen zur nucleophilinduzierten intramolekularen Nitrido-Carbonyl-Kupplungsreaktion von d4-Metall-Dicarbonyl-Komplexen zu Isocyanato-Verbindungen durchgeführt werden und diese mit analogen Carbin-CarbonylKupplungsreaktionen verglichen werden mit dem Ziel, die kinetische Labilität der Nitrido-Komplexe zu deuten. Darüber hinaus soll versucht werden, elektronenreichere Derivate [HB(R-pz)3](CO)(L)M=N und (C5R'5)Co[P(O)(R)2]3)(CO)(L)M=N herzustellen und die Basizität dieser Nitrido-Komplexe mit denen der Dicarbonyl-Derivate anhand ihrer Reaktionen mit Elementhalogeniden der III. Hauptgruppe verglichen werden. Die theoretischen Studien an Bis(dithiolen)-Komplexen belegen, daß über die Oxidation von Bis(dithiolen)-d2-Metall-Komplexen des Typs [Xn(S-C(R)=C(R)-S)2W=N](n+1)- (n = 0, 1) die elektronisch interessanten Bis(dithioketon)-Verbindungen [Xn(S=C(R)-C(R)=S)2W=N]n+ mit einem d4-Metallzentrum synthetisiert werden können. Entsprechend den literaturbekannten Synthesen sollen ausgehend von [Cl4W=N]- zunächst Bis(dithiolen)Komplexe mit verschiedenen Liganden R (z. B. CN) und X dargestellt werden. Nach cyclovoltammetrischen Untersuchungen zum Redoxverhalten der Komplexe soll mit geeigneten Oxidationsmitteln eine Überführung in d4-Bis(dithioketon)-Verbindungen erfolgen. Diese können dann ebenfalls für die Brückenbildung zu Lewis-Säuren der III. und VI. Hauptgruppe verwendet werden.

在Fortsetzung unserer experimentellen和theoretischen Untersuchungen zu carbonylhaltigen d4-Metall-Nitrido-Komplexen von Metallen der VI.采用化学方法和基质分离技术研究了韦尔登、甲烷本文研究了d4-金属-氮化物-二羰基络合物[HB（R-pz）3]（CO）2 M =N和（C5 R '5）Co[P（O）（R）2]3）（CO）2 M =N（R = Beliebiger einbindiger Rest; R' = H，Me; M = Mo，W）的电子结构和对取代基R和R' abhängigen elektronischen和sterischen Eigenschaften的影响。总指挥部和查尔根恩都在韦尔登。从理论上探讨了亲核诱导d4-金属-二羰基络合物通过韦尔登与异氰酸根反应的分子内氮化-羰基-铜还原反应，并通过模拟碳-羰基-铜还原反应与Ziel反应的韦尔登反应动力学稳定性。本文介绍了一种韦尔登的合成方法，即电子还原衍生物[HB（R-pz）3]（CO）（L）M=N和（C5 R '5）Co[P（O）（R）2]3）（CO）（L）M=N的络合物和具有二羰基衍生物和III元素反应的氮氧化物络合物。韦尔登指挥部。双（二硫杂环戊烯）-d2-金属络合物[Xn（S-C（R）=C（R）-S）2 W =N]（n+1）-（n = 0，1）的电致变色双（二硫酮）-Verbindungen [Xn（S=C（R）-C（R）=S）2 W =N]n+与d4-金属中心韦尔登合成反应。文献综述[Cl 4 W =N]-双（二硫杂环戊烯）络合物与配体R（z. B。CN）und X dargestellt韦尔登.通过循环伏安法研究复合物的氧化还原反应，发现d4-双（二硫酮）-Verbindungen反应中存在明显的氧化反应。这是路易斯-索伦三世的启蒙教育。和VI.总指挥部已经韦尔登了。