環状ケタールを利用したラクトン構築を鍵とする海藻毒ポリカバノシドAの全合成研究

利用环状缩酮内酯构建海藻毒素聚碳苷A的全合成研究

• 批准号: 07780486
• 负责人: 藤原 憲秀
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07780486/
• 关键词: ポリカバノシドA; 海藻毒; 相対構造決定; マクロラクトン構築; 合成研究

紅藻オゴノリ類より単離された推定食中毒原因物質ポリカバノシドAは、マウスに対する致死毒性が極めて強いことが明らかにされているが、天然存在量が微量であるため、その平面構造と部分的な相対構造しか解明されていない。本申請者は有機化学的構造決定と最初の全合成を目的にポリカバノシドAの全合成研究を開始した。これまでにポリカバノシドAを構成しているテトラヒドロフラン(THF)環部、テトラヒドロピラン(THP)環部の各セグメントの両対掌体の合成は既に完了している。本研究では相対配置の未解明な糖鎖部の合成とそのTHP環部との連結を初めに行い、次にマクロラクトン化の前段階としてTHP環部とTHF環部の連結についてモデル化合物を用い検討した。糖鎖はフコースとキシロースの誘導体で構成されているが、その相対配置が不明であった。そこでフコースのD-体とL-体のそれぞれの誘導体を合成し、D-キシロース誘導体と連結し、2つのジアステレオマ-を合成した。天然物と^1HNMRを比較したところ、D-キシロースとL-フコースからなる誘導体と極めて良い一致を見たので、天然物の相対配置がこの組み合わせであることを明らかにできた。さらにこの誘導体をTHP環部のそれぞれの対掌体と連結し、2つのジアステレオマ-を合成し、同様に^1HNMRを比較することによって天然物の南半球の相対配置を決定することができた。更に、天然物で観測されているNOEデータと結合定数のデータを元に全相対配置を推定した。THF環部とTHP環部の連結はα-ケトアセタール部分で行う計画であり、THP環部をニトロ誘導体としてアルドール反応でTHF環部と連結しようと考えた。モデル化合物で検討の結果、現在ニトロ基をケトンに変換することは困難であるが、セグメント間の連結は可能であることが分かった。他のアシルアニオン等価体でも連結とケトンへの変換を検討している。

The cause of food poisoning is presumed to be the cause of food poisoning. it is estimated that the cause of food poisoning is caused by food poisoning, and that the lethal toxicity of food poisoning and lethal toxicity is not known. The natural presence of trace amounts of food is not known in the system, and it is necessary to explain the results in the part of the system. The applicant decided to start the study of total synthesis for the purpose of total synthesis in the first place. This is due to the completion of the synthesis of the palms of the environmental departments of THF and THP. In this study, the phase configuration has not been explained in this study. In this study, it is not clear that the chemical compounds are used in the first phase of the THP environmental link, the first phase of the THP environmental department, the THF environmental department of the environmental department. Please tell me that the body is not clear, and the configuration is unknown. I don't know what to do. I don't know what to do. I don't know. I don't know. The quality of natural products is much higher than that of natural products, and that of natural products is better than that of natural products. The distribution of natural products is better than that of natural products, and that of natural products is better than that of natural products. 1HNMR is better than that of natural products, and the configuration of natural products is better. The environmental protection department, the THP, the environment, the environment, In combination with the fixed number of samples, the whole-phase configuration of the whole phase of the whole phase configuration of natural products, natural materials, NOE materials, and so on. The THF Environmental Department is responsible for the planning of the THP Environmental Department and the THP Environmental Department. The THF Environmental Department is responsible for the anti-THF Environmental Department. Because of the results of the results of the compound, you may find that there is a significant difference between the results and the results of the compound. He told me that she was in a bad mood, and so on.

项目成果

Kenshu Fujiwara: "Synthesis and Relative configration of the Sugar Part of a Marine Toxin Polycavernoside-A" Chemistry Letters. 191-192 (1995)

Kenshu Fujiwara：“海洋毒素 Polycavernoside-A 糖部分的合成和相对构型”化学快报。

Kenshu Fujiwara: "Relative Configration of a Marine Toxin Polycavernoside-A" Chemistry Letters. 855-856 (1995)

Kenshu Fujiwara：“海洋毒素 Polycavernoside-A 的相对构型”化学快报。