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極微量海藻毒素ポリカバノシドAの絶対立体化学決定を目指した全合成研究

旨在确定超痕量海藻毒素聚碳苷 A 绝对立体化学的全合成研究

基本信息

批准号：
09780518
负责人：
藤原憲秀
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至 1998
项目状态：
已结题

项目摘要

グアム産紅藻カタオゴノリpolycavernosa tsudaiより単離されたポリカバノシドAは食中毒原因物質と推定されている。しかし、天然産生量が極微量かつ安定しないことから、部分的な相対配置が決められたのみで、全体の相対配置および絶対配置は決定されていない。オゴノリの毒化のメカニズムの解明、毒の作用機作の解明のうえで、有機化学的構造決定と人工合成的供給が求められている。本申請者は、ポリ力バノシドAの全合成と全相対配置決定を同時達成を目的とし研究を行っている。平成9年度は、ポリ力バノシドAの全不斉中心が揃い、全合成までトリエン部導入を残す段階まで到達した。平成10年度は、まず最終段階のトリエン構築を検討した。ジエニル水銀化合物を用いるパラジウム触媒クロスカップリング反応で母体を損なうことなくトリエン構築が可能となり、これにより全合成を達成できた。この立体化学の確定した合成品が天然物との各種NMRスペクトルが一致したことから、天然物の全体の相対構造を確定できた。さらに、合成品が比較的大きな旋光性を示すことから、微量な天然品でも旋光度の測定が可能であることが判った。ポリ力バノシドAを単離した東北大の安元・山下との共同研究によって、旋光度、および円二色性スペクトル(CDスペクトル)が天然品と合成品において一致することが判り、これにより天然物の絶対構造を初めて明らかにすることが出来た。同時に、天然型のポリ力バノシドAの最初の全合成を達成したことになる。

The results showed that there was no significant difference between the two groups in terms of the concentration of polycavernosa tsudai and the concentration of polycavernosa tsudai. Natural production of fine particles, stability, partial relative allocation, total relative allocation and absolute allocation The mechanism of poison action, the structural determination of organic chemistry and the supply of artificial synthesis The present applicant intends to conduct research on the total synthesis and total phase configuration of the composite material A to achieve the goal simultaneously. In 2009, the total center of the company was established, and the total synthesis was introduced into the residual stage. In 2010, the construction of the final stage was discussed. The synthesis of mercury compounds is possible in the presence of a catalyst. The stereochemistry of these compounds is consistent with the NMR spectra of natural substances and the structure of all natural substances is determined The determination of optical activity of synthetic and natural products is possible. A joint study on the relationship between natural products and synthetic products was carried out by Tohoku Daiichi Yasumoto and Yamashita Yamashita. The results showed that the relationship between natural products and synthetic products was consistent. At the same time, the original synthesis of natural type of polymer A was achieved.