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生合成類似連続環化反応を用いた縮合型ポリエーテルの一挙合成法の開発

开发一种利用类生物合成连续环化反应同时合成缩合聚醚的方法

基本信息

批准号：
08780533
负责人：
藤原憲秀
金额：
$ 0.64万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

縮合型多環状エーテル系天然物は、生合成法にはポリエポキシドが開環すると同時に、連続的にエーテル環が構築されたと推定されている。本申請者は、実際に人工合成する上でも、生合成類似経路で連続閉環させる方法が効率的であると考え、これを鍵とする合成法の開発を目的に研究を開始した。連続閉環を実現する上で解明すべき点は1)endo選択的閉環の実現、2)エーテル環の員数の限界、3)閉環時の立体化学的環境の影響、4)ポリエポキシアルコール前駆体の効率的立体選択的合成、である。1)に関しては、directing groupとしてエーテル性置換基を用い、Lewis酸としてランタントリフラートをエポキシドの酸素との間にキレートさせて活性化することによって、endo選択的閉環を実現することができた。2)に関しては6員環、7員環についてendo選択的閉環が可能であった。さらに、これまで困難とされてきたエポキシアルコールからの8員環形成も、完璧なendo選択性かつ高収率で可能なことを明らかにできた。3)に関して、アルコールの周囲の立体障害の影響を調べたところ、天然型のトランス縮環系生成物を与える基質については問題なくendo閉環が進行することが分かった。一方、非天然型のシス縮環生成物を与えると考えられた基質は、立体障害が大きいとexo閉環が優先する結果となった。4)に関してはポリエポキシアルコールを同一単位の繰り返しと捉え、ユニット合成〜連結を基本戦略とした合成戦略を考察した。これまでに基本ユニットの立体選択的合成に成功している。現在、連続一挙環化を達成すべくユニット間の連結及び複環系の反応性を検討している。

Condensation type polycyclic-type natural substances are synthesized by the method of synthesis, and the construction of polycyclic-type natural substances is presumed. The present applicant has begun the research on the development of synthetic methods based on the efficiency of synthetic methods. The following are the key points for the realization of the closed ring: 1) the realization of the closed ring of the endo selection; 2) the limit of the number of members of the ring; 3) the influence of the stereochemical environment during the closed ring; 4) the synthesis of the stereoselective ring of the efficiency of the precursor; 1) The closed loop of the related, directing group is activated by Lewis acid. 2) Closed loop of 6-member ring and 7-member ring is possible. 8-member ring formation, completion, selectivity, and high probability are possible. 3) The influence of steric barrier on the environment and environment is regulated by the natural type of condensed ring system products and the matrix. A square, non-natural type of condensed ring products and test, three-dimensional barrier and large exo closed loop results 4) Related to the same unit, the basic unit and the synthetic unit are examined. The synthesis of these basic materials and stereoselective materials was successfully carried out. Now, the link between the ring and the ring system is discussed.