積層テトラチアフルバレン型電子供与体の合成研究

堆叠式四硫富瓦烯型电子给体的合成研究

• 批准号: 07750956
• 负责人: 瀧宮 和男
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07750956/
• 关键词: テトラチアフルバレノファン; 有機電導体; 電子供与体; ラジカルカチオン塩; X線構造解析

四ヵ所の結合可能部位を有する平面構造のテトラチアフルバレン(TTF)ユニットを積層的に二量化するうえで幾つかの様式が可能であるが、本年度に於いて、(1)二架橋シクロファン型、(2)四架橋平行型、及び(3)四架橋交差型積層TTF化合物の合成に成功した。これらの合成過程に於いて、テトラチアフルバレン誘導体の合成に広く用いられている中間体である亜鉛錯体を利用する合成法以外に、近年報告された、5-メトキシカルボニル-4-ルカプト-1,3-ジチオール-2-チオンが(1)の合成に対し特に有用である事が明らかとなった。合成に成功した(1)-(3)のTTFユニット間相互作用をサイクリックボルタモメトリ(CV)、電子吸収スペクトル(UV)測定により検討したところ、(1)のCV測定においてTTF間に顕著な渡環相互作用が観測され、また、相互作用の大きさは架橋鎖長に依存することが明らかとなった。一方、(3)に於いては系統的に架橋鎖長を変化させることで、CV、UVに顕著な変化が観測され、架橋鎖の長さだけでなくコンフォメーションがTTFユニット間の相互作用に影響を及ぼすことが示唆された。また、(1)-(3)のX線構造解析を行い、架橋様式、架橋鎖長のTTF部の歪みの発生に対する影響を検討した。(1)-(3)を用いた電荷移動塩の作成を電解結晶化法を中心に行い、(2)、(3)では半導体領域の伝導性塩が得られたのに対し、(1)のラジカルカチオン塩は高伝導性を示すことが明らかとなった。中でも、ヨウ素塩は積層TTF化合物に於ける最初の金属的挙動を示す塩であることが明らかとなった。また、(1)のラジカル塩の結晶構造解析から、結晶中で(1)はシート状の構造を作りやすい事が明らかとなった。これはドナー分子を二量化したことで、構成成分が直方体となり二次元的な構造を取り易くなったものと考えることができる。

This year, the synthesis of TTF compounds of (1) two-bridge type,(2) four-bridge parallel type, and (3) four-bridge intersection type was successfully carried out. This synthesis process is mainly used in the synthesis of inducer, intermediate and lead complex. In recent years, it has been reported that the synthesis of 5-methyl-4-methyl-1,3-ethyl-2-methyl-2-ethyl-1,3-ethyl-1,3-dimethyl-2-ethyl-1,3-dimethyl-3-ethyl-1,3-dimethyl-1,3-dimethyl-2-ethyl-1,3-dimethyl-3-ethyl-1,4-dimethyl-ethyl-3-ethyl-1,3-dimethyl-ethyl-1,3-dimethyl-ethyl-3-ethyl-3-ethyl-1,4-dimethyl-ethyl-ethyl-3-ethyl-ethyl-3-ethyl-4-ethyl-ethyl-1-ethyl-ethyl-1-yl-1-ethyl Synthesis of (1)-(3) TTF-to-TTF-to-TT In one aspect,(3), the bridge lock length of the system is changed, and the CV, UV, and UV are changed, and the bridge lock length is changed. X-ray structural analysis, bridging pattern, bridging lock length and the influence of TTF part deviation on the development of (1)-(3) are discussed. (1)-(3) Preparation of charge transfer layer by electrolytic crystallization method;(2)-(3)- In addition, the TTF compound can also be used as an indicator of the initial metal movement. (1) The crystal structure analysis of the crystal structure. The composition of the molecule is a cube, and the structure of the molecule is a cube.