テトラチアフルバレンの積層化による新規電子供与体の開発

通过堆叠四硫富瓦烯开发新型电子给体

• 批准号: 08740498
• 负责人: 瀧宮 和男
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08740498/
• 关键词: テトラチアフルバレノファン; 有機伝導体; 電子供与体; ラジカルカチオン塩; X線構造解析; テトラセレノフルバレノファン

平面構造でかつ四カ所の結合可能な部位を有するテトラチアフルバレン(TTF)ユニットを分子内で積層するうえで,二架橋シクロファン型,四架橋並行型,及び四架橋交差型などの様式が考えられるが,本研究では二架橋シクロファン型を中心に(1)架橋鎖の異なるTTFファンの合成とラジカル塩作成,(2)三層TTFファンへの展開,(3)二架橋テトラセレナフルバレン(TSFファン)への拡張を検討した。(1)に関しては,架橋鎖がメチレンジチオからテトラメチレンジオ基までのTTFファンの合成に成功し,TTFユニット間の相互作用をサイクリックボルタメトリ(CV),電子吸収スペクトル(UV)測定,及びX線構造解析により検討した。その結果,相互作用は架橋鎖長に大きく依存することが明らかとなり,架橋鎖が長くなると相互作用が弱くなる傾向が見られた。また,これらのうち,エチレンジチオ架橋体の電解酸化により,TTFファン系電子供与体で最初の金属的な伝導性挙動を示すラジカル塩が得られた。一方,(2)についても,様々な合成ルートを検討した結果,最初の三層TTFファンの合成に成功し,その構造と物性を,CV,UV,及びX線構造解析により明らかにした。さらに,(3)については,比較的原料合成の容易なTTFファン系とは異なり,標的化合物の合成自体が極めて困難であることが予想されていたが,合成法を徹底的に検討した結果,アセチレン化合物を出発原料に用いる環化反応がこの系の化合物の合成に対して極めて有効であることが明らかとなった。実際,ジアセチレン化合物を用いることにより,ワンポットでTSFファンの直接の前駆体が良好な収率で得られ,さらに少量ではあるが,初の二架橋TSFファンの合成にも成功した。

The planar structure is a four-dimensional structure where the possible combinations are possible. There are intramolecular products of the TTF (TTF). Layer type, two-bridge type, four-bridge parallel type, and four-bridge crossover type, などの様style, this research Research on the second bridge lock type をcenter (1) Bridge lock のdifferent なるTTF ファンの synthesized とラジカル塩 is made, (2) The three-layer TTF filter is unfolded, and (3) the two-layer bridge filter is opened (TSF filter). (1) The bridge lock, the bridge lock, the bridge lock, the bridge lockンジオ记までのTTFファンの成に成し,TTFユニットInteraction control system (CV), electron absorption control system (UV) measurement, and X-ray structure analysis system. The result of the interaction is that the bridge lock is long and the interaction is weak and the tendency is weak.また, これらのうち, エチレンジチオelectrolytic acidification により of bridging body, TTFファThe electron donor system is the first metal that conducts electrons and conducts electrons. One side, (2) についても,様々な synthesized ルートを検question した result, the first のthree-layer TTF ファンのThe synthesis was successful, the structure and physical properties, CV, UV, and X-ray structure analysis were completed.さらに, (3) については, relatively easy to synthesize raw materials, なTTF ファン series とはdifferentなり, the synthesis of the target compound is very difficult, and it is difficult to synthesize the target compound. As a result of the thorough investigation of the preparation method, the raw material of the Aman compound was cyclized and reacted The synthesis of 応がこの-based compounds is effective and effective.実记,ジアセチレンを用いることにより,ワンポットでTSFファンのDirect の前槆体がA good yield was achieved, a small amount of the product was obtained, and the first two bridges were successfully synthesized using TSF's synthetic resin.

项目成果

K.Takimiya: "Synthesis and Properties of Trimethylenedithio-bridged Tetrathiafulvalenophanes" Synthetic Metals. (in press). (1997)

K.Takimiya：“三亚甲基二硫桥联四硫富瓦烯芬的合成和性能”合成金属。

S.Yunoki: "Two Isomeric Triple-Layered Tetrathiafulvalenophanes : Syntheses,Structures,and Electrochemical Properties" Tetrahedron Letters. (in press). (1997)

S.Yunoki：“两种异构三层四硫富瓦烯芬：合成、结构和电化学性质”四面体快报。

大坪徹夫: "TTF含む超分子化合物" 化学. 666-667 (1996)

Tetsuo Otsubo：“含有 TTF 的超分子化合物”化学 666-667 (1996)。

K.Takimiya: "A Convenient Preparation of 1,3-Dithiole-2-thione and 1,3-Diselenole-2-selone Derivatives" Synlett. (in press). (1997)

K.Takimiya：“1,3-二硫醇-2-硫酮和 1,3-二硒醇-2-硒酮衍生物的便捷制备”Synlett。