Entwicklung und präparative Nutzung effektiver Schwefeldonoren für den direkten Schwefeltransfer auf Alkene

有效硫供体的开发和制备用于将硫直接转移到烯烃

• 批准号: 5283635
• 负责人: Professor Dr. Waldemar Adam
• 金额: --
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 1995-12-31 至 2002-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5283635?language=en
• 关键词: Entwicklung; und; pr; parative; Nutzung

Im Rahmen des Projekts "Schwefeltransfer" sollen aufbauend auf den Resultaten der im letzten Bewilligungszeitraum untersuchten Reaktionen von Thiaozoniden und Thiocarbonyl-S-oxiden (Sulfine) neue Methoden der direkten Episulfidierung von Alkenen entwickelt werden. Der Schwerpunkt soll dabei auf die vielversprechende und wenig erforschte Substanzklasse der Sulfenate gesetzt werden. Zunächst sollen die Synthesemöglichkeiten für Sulfenate hinsichtlich ihrer breiten Einsetzbarkeit geprüft und optimiert werden, um einen effektiven Zugang zu diesen potentiellen Schwefeldonoren zu erhalten. Acyclische Sulfenate sollen durch Umsetzung von Sulfenylhalogeniden mit Alkoholen zugänglich sein. Für cyclische Sulfenate (Sultene) soll zum einen die von uns erstmals durchgeführte Synthesemethode, die 1,3-dipolare Addition eines Sulfins an ein gespanntes Alken, ausgebaut werden. Zum anderen ist die allgemeine Anwendbarkeit der in der Literatur vereinzelt beschriebenen Synthesemöglichkeiten für Sultene zu prüfen, die von 1,3- und 1,4-Hydroxythiolen ausgehen und eine anschließende Oxidation unter intramolekularer Bildung einer S,O-Bindung beinhalten. Die Fähigkeit der so erhaltenen Sulfenate, ein Schwefelatom auf Alkene zu übertragen, soll untersucht werden mit dem Ziel, ein allgemein einsetzbares Reagenz für die direkte Episulfidierung von Alkenen zu finden. Neben der Optimierung der Struktur des Schwefeldonors soll auch die Aktivierung der Sulfenate durch Lewissäuren erforscht werden. Ließe sich diese erfolgreich durchführen, ergäbe sich durch Verwendung chiraler Lewissäuren die Möglichkeit zur enantioselektiven Reaktionsführung. Schließlich sollen die Untersuchungen auf Substanzklassen ausgeweitet werden, die den cyclischen Sulfenaten strukturell ähneln. Dazu gehören Oxadithiolane, Thiadioxolane und cyclische Thiosulfonate, über deren Eignung als Schwefeltransferagentien bisher nichts bekannt ist.

在“Schwefeltransfer”项目中，必须采用硫代唑酮和硫代羰基-S-氧化物（Sulfine）直接氧化烯烃韦尔登的新方法。Schwerpunkt soll dabei auf die vielversprechende and wenig erforschte substantizklasse der Sulfenate gesetzt韦尔登. Zunächst sollen die Synthesemöglichkeiten für Sulfenate hinsichtlich ihrer breiten Einsetzbarkeit geprüft und optimiert韦尔登，um einen effektiven Zugang zu diesen potentielen Schwefeldonoren zu erhalten. Acyclische Sulfenate sollen durch Umsetzung von Sulfenylhaliden mit Alkoholen zugänglich sein.环亚磺酸酯（Sultene）是我们以前采用的合成方法中的一种，它与一种阿尔肯的1，3-偶极加成反应，也可称为韦尔登。在文献中，人们普遍认为硫醚的合成是通过分子内S，O-结合的方式来实现1，3-和1，4-羟基硫醇的氧化。Die Fähigkeit der so erhaltenen Sulfenate，ein Schwefelatom auf Alkene zu übertragen，soll untersucht韦尔登mit dem Ziel，ein allgemein einsetzbares Reagenz für die direkte Episulfidierung von Alkenen zu finden. Neben der Optimierung der Struktur des Schwefeldonors soll auch die Aktivierung der Sulfenate durch Lewissäuren erforscht韦尔登。Ließe sich diese erfolgreich durchführen，ergäbe sich durch Verwendung chiraler Lewissäuren die Möglichkeit zur antiroselektiven Reaktionsführung. Schließlich sollen die Untersuchungen auf Substanzklassen ausgeweitet韦尔登，die den cyclischen Sulfenaten strukturell ähneln.二恶二硫杂环戊烷、噻二恶环戊烷和环硫代磺酸盐，但它们的化学性质不适合作为Schwefeltransferagentien bisher。