ヘテロ原子間結合の開裂による[3,3]シグマトロピック転位反応の新展開

杂原子键断裂的[3,3]σ重排反应新进展

• 批准号: 08672410
• 负责人: 遠藤 泰之
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08672410/
• 关键词: ヒドラジン; ヒドロキシルアミン; [3,3]転位; シグマトロピック転位; 反応機構; アニオニック転位

本年度の研究計画に基づきヒドロキシルアミン、ヒドラジンのN-O,N-N結合の開裂による[3,3]シグマトロピック転位反応の体系化を目指し、交付申請書の計画に基づきアシルヒドロキシルアミン、アヒルヒドラジンの塩基によるエノレート生成と転位反応を行い、次の成果を得た。(1)N,O-Diacylhydroxylamineに関して、従来、進行しなかったカルボニルに隣接する炭素が1級および3級の場合に[3,3]単位の椅子型遷移状態の構成に好都合な構造条件、即ち、N,O-Diacylhydroxylamineの窒素原子上の置換基をmethylからisopropyl,phenyl,t-butylと嵩高いものとすることにより収率良く進行することを見出した。(2)N,N-diacylhydrazineに関して5,6,7,8員環の環状ヒドラジンジアシレートの塩基による反応で高収率で中員環ジアミドを生成することを見出した。(3)芳香族ヒドラジンアシレートの塩基による[3,3]転位が進行することを見出すとともに、立体的に[3,3]転位が進行し難い系で、ヒドラジン類では新規の[1,2]転位および[2,3]転位が進行することを発見し、新しい反応機構を提出した。

This year's research plan includes the systematization of the basic structure, the cracking of N-O,N-N bonds in the base structure, the systematization of the base structure and the application for the application, and the second achievement. (1)N The structural conditions for the composition of chair transition state of O-Diacylamine are satisfactory, i.e., the substitution group of methyl, isopropyl,phenyl,t-butyl and high purity on the element atom of N, O-Diacylamine is satisfactory. (2)N This paper shows that N-diacetylhydrazine has a high yield in the formation of ring segments of 5, 6, 7, and 8-membered ring segments. (3)The [3,3] position of the aromatic chain is in progress. The [3,3] position of the aromatic chain is in progress. The [1,2] position of the aromatic chain is in progress. The [3,3] position of the aromatic chain is in progress.

项目成果

Yasuyuki Endo: "Anionic[3,3],[2,3]and[1,2]Rearrangements of Alphatic and Aromatic Acyl Hydrazines with N-N Bond Cleavage." Tetrahedron Lett.,. 38(印刷中). (1997)

Yasuyuki Endo：“带有 N-N 键四面体裂解的阴离子 [3,3]、[2,3] 和 [1,2] 重排”（1997 年出版）。

Masako Shimazu: "Reactivity of 1,3-Di-t-butylaziridinones with Phenyl Substituents.A New Fragmentation of α-Lactams." Heterocycles. (印刷中). (1997)

Masako Shimazu：“1,3-二叔丁基氮丙啶酮与苯基取代基的反应性。α-内酰胺的新片段”（出版中）。