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電子/プロトン共役輸送機能を有する超分子チャネル構造体の構築

具有耦合电子/质子传输功能的超分子通道结构的构建

基本信息

批准号：
10146220
负责人：
小夫家芳明
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Nara Institute of Science and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1998
资助国家：
日本
起止时间：
1998 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10146220/
关键词：
励起子相互作用水素結合 π-スタッキング相補的配位

项目摘要

本研究では、生物の根元的エネルギー固定法の理解とその人工機能体の構築を目指して、配位結合や水素結合を組み合わせ、ポルフィリン超分子組織体を構築する。このためイミダゾールや金属配位子などで置換したポルフィリンを合成し、金属配位と水素結合を組み合わせた非局在電子系を構築することを目指した。まず対面するメソ位にイミダゾール、これに直交するメソ位に長鎖アルコキシフェニル基を置換したポルフィリン1を合成した。ク口ロホルム中のXMRスペクトルの解析により、クロロホルム中で、イミダゾールの水素結合によりポルフィリン組織体を形成する平衡が存在し、メタノールを添加すると水素結合が切れることを見出した。またこの化合物のUVスペクトルは、非極性溶媒中では非常にプロードな吸収を与えた。従って非極性溶媒中でより水素結合を形成し易くなり、ポルフィリン環の積層構造体形成が進行し、中心をややずらせて平行に対面するポルフィリン間の励起子相互作用による長波長ー短波長シフトが起こっていることが示された。更に5,15-ビス(N-メチルイミダゾリル)-10,20-ビス(アルコキシフェニル)置換ポルフィリンを合成し、これにZnを導入すると、ポルフィリシ2量体形成に特徴的な、NMRスペクトルにおけるポルフィリン環上に位置するプロトンの高磁場シフト及びUVスペクトルでのSoret帯の分裂が観測され、2つのポルフィリン環に属するイミダゾールの相補的配位とポルフィリン環同士のスタッキング相互作用により、中心をずらせて平行に配向したポルフィリン2量体を生成した。そこで上記のビスイミダゾール置換ポルフィリン1にZnを導入すると、配位結合と水素結合を組み合わせることにより、巨大な超分子組織体構造の構築に成功した。

This study aims to understand the biological root growth immobilization method and construct artificial functional bodies, coordinate binding and water binding, and construct supramolecular tissues. The structure of metal ligand is composed of metal ligand and water ligand. The first step is to replace the second step with the third step. XMR analysis in the open space, water binding in the open space. The compounds are very sensitive to UV radiation and absorption in nonpolar solvents. The formation of a layered structure in a nonpolar solvent is easy, and the excitation interaction between the two surfaces is easy. 5,15-request (N-メチルイミダゾリル)-10,20-ビス(C) Substituted molecules are synthesized, Zn is introduced, molecules are formed, NMR spectra are characterized, high magnetic field spectra and UV spectra are detected, 2. Coordination between ring members and ring members The structure of supramolecular tissue was successfully constructed by introducing Zn into the system, coordinating with Zn, and combining with Zn.