連結された2組のトリスポルフィリンによるアロステリック反応場の構築

使用两对三卟啉构建变构反应场

• 批准号: 15036248
• 负责人: 小夫家 芳明
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Nara Institute of Science and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2003 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-15036248/
• 关键词: ポルフィリン; トリアミン; 分子認識

ポルフィリンは光機能材料や酸化触媒として働くことが知られており、これらを高度に集積化することでより高機能な反応場が構築できると考えられる。本研究では2,2'-ビピリジンの5,5'位に2つのポルフィリンが直接結合した2座配位子をルテニウム錯体によって3つ集積することで、合計6個のポルフィリンからなる錯体1を構築した。ヘキサポルフィリン1は分子モデルによる検討から、トリアミンのような三座の配位子と構造変化を伴って1:2の錯体を形成することが示唆された。そこで、3回対称構造を持つ4種類のトリアミン類、トリス(アミノエチル)アミン(3)、ビス(アミノメチル)-2-プロピルアミン(4)、トリス(アミノプロピル)アミン(5)、1,3,5-トリスアミノメチルベンゼン(6)との相互作用を紫外可視吸収スペクトルによる滴定実験で評価した。まず連続変化法(Jobプロット)による実験から、ヘキサポルフィリン1とトリアミン類の結合の化学量論量を評価し、すべて1:2錯体を形成することを確認した。また、トリアミンの添加量とポルフィリンの吸収の変化量をプロットし、理論式との比較から結合定数を求めたところ、トリアミンは3においては、K_1(1つ目の結合定数)=3.0x10^8M^<-1>,K_2(2つ目の結合定数)=3.0x10^7M^<-1>となり、他のアミンよりも10倍以上大きな結合定数を持つことがわかった。特にトリアミン3とほぼ同程度のアミン間距離を持つ6のK_1、K_2を比較すると、アミン6ではK_1で1/100、K_2で1/25と大きな差があったことから、ヘキサポルフィリン錯体1は分子の大きさだけでなく、形も認識することがわかった。また、1つ目のアミンとの結合定数K_1と2つ目の結合定数K_2が異なる値をとることから、1目の結合情報が、反対側の結合サイトに伝わることもわかった。

ポ ル フ ィ リ ン は optical functional materials や acidic catalyst と し て 働 く こ と が know ら れ て お り, こ れ ら を highly に set product す る こ と で よ り high-functioning な game against 応 が build で き る と exam え ら れ る. This study で は 2, 2 '- ビ ピ リ ジ ン の 5, 5' a に 2 つ の ポ ル フ ィ リ ン が directly combined し た two ligand を ル テ ニ ウ ム misprinted に よ っ て 3 つ set product す る こ と で, total six の ポ ル フ ィ リ ン か ら な る misprinted 1 を build し た. ヘ キ サ ポ ル フ ィ リ ン モ は molecule デ ル に よ る 検 please か ら, ト リ ア ミ ン の よ う な three の ligand と structure - the を with っ て 1:2 の misprinted を form す る こ と が in stopping さ れ た. そ こ で, 3 back to the said structure を seaborne hold つ 4 kinds の ト リ ア ミ ン, ト リ ス (ア ミ ノ エ チ ル) ア ミ ン (3), ビ ス (ア ミ ノ メ チ ル) - 2 - プ ロ ピ ル ア ミ ン (4), ト リ ス (ア ミ ノ プ ロ ピ ル) ア ミ ン (5), 1,3,5 ト リ ス ア ミ ノ メ チ ル ベ ン ゼ ン (6) と の interaction を ultraviolet visible absorption 収 Youdaoplaceholder0 ト ト による による titration experiment で evaluation 価 た た. ま ず even 続 variations method (Job プ ロ ッ ト) に よ る be 験 か ら, ヘ キ サ ポ ル フ ィ リ ン 1 と ト リ ア ミ ン class の の and chemical measure theory を review 価 し, す べ て 1:2 misprinted を form す る こ と を confirm し た. ま た, ト リ ア ミ ン の amount と ポ ル フ ィ リ ン の suction 収 の - momentum を プ ロ ッ ト し, theoretical type と の is か ら combined with destiny を o め た と こ ろ, ト リ ア ミ ン は 3 に お い て は, K_1 (1 つ の combined with destiny) = 3.0 x10 8 m ^ ^ < 1 >, K_2 (2 つ の combined with destiny) = 3.0 x10 7 m ^ ^ <-1>とな とな, he ア ア, ア よ,, more than 10 times the large <s:1> な, combined indefinite を, holding った, とがわ, とがわ, とがわ, った. Special に ト リ ア ミ ン 3 と ほ ぼ with degree の ア ミ ン を hold the distance between つ 6 の K_1, K_2 を compare す る と, ア ミ ン 6 で は K_1 で 1/100, K_2 で 1/25 と big き な poor が あ っ た こ と か ら, ヘ キ サ ポ ル フ ィ リ ン misprinted 1 は molecular の き さ だ け で な く, form も know す る こ と が わ か っ た. ま た, 1 つ の ア ミ ン と の combined with destiny K_1 と 2 つ の combined with destiny K_2 が different な る numerical を と る こ と か ら, 1 eye の combining intelligence が, reverse side の seaborne サ イ ト に 伝 わ る こ と も わ か っ た.