配位結合で連結する機能性2次元高分子組織体の設計

通过配位键连接的功能性二维聚合物结构的设计

• 批准号: 08246225
• 负责人: 小夫家 芳明
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Shizuoka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08246225/
• 关键词: ポルフィリン; イミダゾール; アンテナ錯体; クロロソーム; 配位組織化

バクテリア光合成反応中心のX線結晶解析に続いて,アンテナ錯体の構造が明らかにされ見事な自然の仕組みが明らかにされたが,膜を貫通するα-ヘリックスからのびたヒスチジン残基のイミダゾールがクロロフィルのMg金属中心に配位してクロロフィルを固定し,円筒状に配列させた集合体を形成している。この構造を模したナノ配位組織体を形成させるため,ポルフィリンの相対するメソ位置(5,15位)にイミダゾールを導入した化合物の中心金属を6配位性のMgを導入すると,低濃度の2量体からmM濃度で3量体の形成が進行する濃度依存性の組織化が認められ,アンテナ型のポルフィリン集積体への構造展開が可能であることを見いだした。また緑色光合成細菌のアンテナ錯体クロロソームの組織化で水酸基とMgとの間の配位結合の重要性が示唆されていることから,ヒドロキノン置換ポルフィリンとMg(II)との相互作用を用いて検討したところ,ヒドロキノン部位のプロトンとそれに隣接したピロールのβープロトンに顕著な高磁場シフトが見られ,配位組織化が示唆された。さらに強力な金属ーキレート配位子を用いて光合成アンテナ錯体に見られるエネルギー貯蔵リング構造体の組織化を目指して8ーヒドロキシキノリン置換ポルフィリンを合成した。これはZn(II),Ga(III)金属イオンを加えるだけでと容易に錯体を形成し,それぞれ2,3個のポルフィリンをオキシンー金属錯体周りに集積組織化できることを見いだした。Zn錯体は平面4配位構造が示唆され,一方Ga錯体は正八面体錯体で,ポルフィリンは環境の異なった3つの化学種として存在することを示す分裂パターンを与えたことから,生成した錯体の立体配置がmeridional異性体であると結論した。またオキシン配位子はNMR時間スケールで金属中心上で交換反応を行っていることを明らかにした。

The results of the X-ray analysis of the photosynthetic reaction center were analyzed, and the results were analyzed in the X-ray of the photosynthetic reaction center. in this paper, the results of the X-ray analysis of the X-ray of the photosynthetic reaction center were analyzed, and the results were analyzed in this paper. the results showed that the membrane could be used to determine the stability of the metal center, the coordination device of the metal center, the coordination device of the Mg metal center and the stability of the metal center. The barrel is arranged to form a collection to form a collection. The ligands were modeled and modeled, and the ligands were placed in the center of the compound. The coordination Mg was placed in the center of the compound, and the coordination Mg was measured in the center of the compound. The low temperature is measured by mM, and the measurement is based on the temperature dependence. It is possible that the active body will be developed in the form of an active body. The color photosynthetic bacteria, the wrong body, the wrong body, the chemical structure, the acid group, the Mg, the coordination complex, the importance, the importance, the interaction, the Mg (II), the interaction, the interaction. The high magnetic field is very high, and the ligand is used to indicate that the ligand is sensitive to the high magnetic field. The structure of the body is formed by the use of photosynthesis. The structure of the body is made in the middle of the body. It is easy to cause errors in Zn (II), Ga (III) metal storage systems, which are easy to cause errors. In this case, there are three key components in the system. The Zn error plane 4 coordination system is instigated, on the one hand, the Ga error body corrects the octahedron error, and the environmental protection system exists in the environmental protection environment. The chemical species exist in the environment to show that they are split, and the results are generated. The results show that the stereoscopic configuration of the wrong body is related to meridional. Please contact us at the center of the metal center in NMR. We need to know how to do it.

项目成果

Y.Kobuke: "Supramolecular Stacks of Bis(imidazalyl) porphyrin through Metal Coordination" Bull.Chem.Soc.Japan. 69(12). 3563-3569 (1996)

Y.Kobuke：“通过金属配位形成双（咪唑基）卟啉的超分子堆栈”Bull.Chem.Soc.Japan。

H.Miyaji: "Molecular Organization on Mono(p-hydroquinonyl)-porphyrin through Coordinate Bond" Chem.Lett.(6). 497-498 (1996)

H.Miyaji：“通过配位键对单（对氢醌基）-卟啉进行分子组织”Chem.Lett.(6)。