垂直方向へ拡張したパイ電子系-4及び5層積層オルトシクロファン

垂直展开的π电子4层和5层堆叠的邻环芳烷

• 批准号: 10146238
• 负责人: 又賀 駿太郎
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10146238/
• 关键词: [3.3]オルトシクロファン; 多層シクロファン; スルースペース相互作用; X線結晶構造解析; アセタール化; UVスペクトル; ベンゼン; ナフタレン

スルースペース相互作用が可能な位置にベンゼン環を積層したパラシクロファン、メタシクロファンは垂直方向にパイ電子系を拡張した系であるが、これらのシクロファンでは、ベンゼン環は平面性を保持出来ずボート型に歪んでいる。著者らは、ベンゼン、ナフタレン環が平面性を保持したまま接近して積層した3層、4層[3.3]オルトシクロファンを合成し構造を明らかにした。以下に結果を示す。1) 弱塩基を用いてアセトンジカルボン酸ジエステル5とビス(プロモメチル)ナフタレンあるいはビス(プロモメチル)ベンゼンを反応させ、ナフトシクロヘプテンを合成し、次いで、テトラキス(プロモメチルベンゼン)を弱塩基を用いて反応させて、4個の芳香環をを持つトリスケトンテトラエステルを合成した。これを加水分解、加熱脱炭酸してトリスケトン体を得、ケトン基をアセタール化して4層積層オルトシクロファンを合成した。ベンゾ/ベンゾ/ベンゾ-、ナフト/ベンゾ/ナフト-3層オルトシクロファン、ベンゾ/ベンゾ/ベンゾ/ベンゾ-4積層オルトシクロファンも同様な方法により合成した。2) 多層積層ファンの1H NMRでは、上下の芳香環で挟まれたベンゼン環のプロトンは高磁場シフトした。また、3層、4層ベンゾファンのUVスペクトルでは、積層構造に基く吸収帯の長波長シフトが見られた。3) 3層ナフト/ベンゾ/ナフト- 及びベンゾ/ベンゾ/ベンゾ-オルトシクロファンのX線結晶構造解析を行った。いずれのファンにおいても、積層したベンゼン環は平面性を保持したままスペース相互作用が可能な位置に近接し、積層した環の面間角は、2層ファンからから3層ファンへ積層数が増加するにつれて狭まっている。

The interaction between them is possible in the vertical direction. The electron system is stretched in the vertical direction. The ring planarity is maintained. The planarity of the layers is maintained. The layers are 3 layers and 4 layers. The results are shown below. 1)The weak base is used to form the weak base and the four aromatic rings are used to form the weak base and the four aromatic rings. This process involves hydrolysis, decarbonization, and synthesis of a 4-layered polymer.ベンゾ/ベンゾ/ベンゾ-、ナフト/ベンゾ/ナフト-3层オルトシクロファン、ベンゾ/ベンゾ/ベンゾ/ベンゾ-4积层オルトシクロファンも同様な方法により合成した。2)1H NMR spectra of the multilayer structure show that the upper and lower aromatic rings of the multilayer structure have a high magnetic field. The UV spectrum of the 3-layer and 4-layer structures is different from that of the long wavelength absorption band of the base structure. 3)X-ray crystal structure analysis of 3-layer/-and/- The planarity of the ring is maintained, and the interaction between the layers is possible. The position of the ring is close, the angle between the layers is close, and the number of layers is increased.

项目成果

Masahiko Taniguchi: "Synthesis and Conformational Analysis of Spirocyclopropane- and Spirooxirane-annelated Dinaphthobiccyclo[4.4.1]undecanes" Rep.Inst.Adv.Mat.Study,Kyushu Univ.12. 131-135 (1998)

Masahiko Taniguchi：“Spirocyclopropane-和Spirooxirane-annelated Dinaphthobiccyclo[4.4.1]十一烷的合成和构象分析”Rep.Inst.Adv.Mat.Study，九州大学12。

Masahiko Taniguchi: "The Study of p-p Interaction in Layered [3.3]Orthocyclophanes -Charge- Transfer Complexes of [3.3]Orthocyclophanes with Tetracyanoethylene" Bull.Chem.Soc.Jpn.71. 2661-2668 (1998)

Masahiko Taniguchi：“[3.3] 邻环芳烷与四氰乙烯的层状 [3.3] 邻环芳烷 - 电荷转移复合物中 p-p 相互作用的研究” Bull.Chem.Soc.Jpn.71。

Shuntaro Mataka: "Benzo[3.3]benzo[3.3]benzo- and Naphtho[3.3]benzo[3.3]naphtho-Orthocyclophane bis (alcohol)s.Preparations and Structures" Tetraheron. 54. 5171-5186 (1998)

Shuntaro Mataka：“苯并[3.3]苯并[3.3]苯并-和萘并[3.3]苯并[3.3]萘并-邻环芳双（醇）s。制备和结构”Tetraheron。

Shuntaro Mataka: "Quadrupledecker- [3.3][3.3][3.3]Orthocyclophanacetal:eine Orthocyclophan-Leiter" Angew.Chem.110. 2626-2628 (1998)

Shuntaro Mataka：“Quadrupledecker-[3.3][3.3][3.3]Orthocyclophanacetal：eine Orthocyclophan-Leiter”Angew.Chem.110。