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垂直方向へ拡張したパイ電子系-4及び5層積層オルトシクロファン

垂直展开的π电子4层和5层堆叠的邻环芳烷

基本信息

批准号：
11133246
负责人：
又賀駿太郎
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1)5個のベンゼン環が積層した[3.3]オルトシクロファンの前駆体を合成した。5層堆積型[3.3]オルトシクロファンテトラケトンには、カルボニル基の向きが異なった6種類の異性体が考えられる。HPLCにより、現在までに3種類の異性体を単離した。2)2層積層型[3.3]オルトシクロファンRu(II)錯体を合成し、それらの酸化還元挙動をCV測定により明らかにした。Ru(II)モノ錯体のCVを室温で測定した場合、可逆的な酸化還元波が観測されたが、生成したRu(0)は不安定で、Ipc/Ipaの値は小さかった。-35度で測定したところ、還元種は安定となり、IpcとIpaはほぼ等しくなった。ビス錯体の場合、2つの還元波が観測されたが、低温でも非可逆であった。これは、還元により生成した化学種が不安定であるためと考えられる。3)芳香環にニトロ基などの電子吸引性置換基基やクロムトリカルボニル基を有する[3.3]オルトシクロファンのX線結晶構造解析を行った。電子吸引性基が置換した積層型[3.3]オルトシクロファンでは芳香環同士の静電反発が減少して芳香環間の距離と二面角が減少した。この現象は、クロムトリカルボニル錯体においてはより顕著であり、ビスクロムトリカルボニル錯体はこれまでに合成されたシクロファンの中で最も短い距離と二面角を持つことを明らかにした。

1) Five rings are formed into layers [3.3] and precursors are synthesized. 5-layer stacking type [3.3]: The orientation of the base is different from that of the 6-layer heterostructure. HPLC analysis showed that there were three different species isolated. 2)2 Stratified layer type [3.3]: The synthesis of Ru(II) complex and the determination of CV Ru(II) is a reversible acid-reducing element wave, which can be measured at room temperature. Ru(0) is unstable and Ipc/Ipa is small. 35 ° C 2. When the temperature is too low, the temperature is too high. The chemical species is unstable. 3)X-ray Crystal Structure Analysis of Aromatic Ring Substitution Groups [3.3] The electrostatic repulsion of aromatic rings decreases, and the distance between aromatic rings and the dihedral angle decrease. This phenomenon is caused by the fact that the shortest distance and dihedral angle in the middle of the complex are maintained.