8の字型閉環連続体ヘリセンの分子設計と構築

八字形闭环连续体螺旋烯的分子设计与构建

• 批准号: 10146248
• 负责人: 山本 浩司
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Osaka Prefecture University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 2000
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10146248/
• 关键词: 縮合芳香族化合物; 非平面型分子; 歪み化合物; 閉環ヘリセン; サーキュレン; ねじれパイ電子系

8の字型骨格をもつ非平面型縮合芳香族分子の合成研究にあたり、ベンゼン環が14個と10個つながった8の字型[14]サーキュレン及び8の字型[10]サーキュレンを分子設計した。これらの分子は全く新しい発想のもとで分子設計されたものであり、特異なねじれバイ電子系に基づく新規な物性の発現が期待できる。これらの分子の合成法として、本年度は目的化合物の外周骨格をもつジベンゾクリセノファジエンとビフェニレノジベンゾクリセノファジエンの合成を行った。2,6-ジブロモメチルナフタレンより誘導されるホスホニウム塩とp-トルアルデヒドからジオレフィンに導き、これを光環化させて5,13-ジメチルジベンゾクリセンを得た。これを臭素化してジブロモメチル体に変え、次いでチオ尿素法にてジチオール体に導いた。このジブロム体とジチオール体を炭酸セシウム存在下高希釈条件でカップリングさせシスルフィドした後、スチーブンス転移により環縮少し、次いで、ジスルホキシドをへて熱分解すると8の字型[14]サーキュレンの前駆体となるジベンゾクリセノファジエンが合成できた。同様の方法で、5,13-ビスブロモメチルジベンゾクリセンと4,4'-ビスメルカプトメチルビフェニルから8の字型サーキュレンの前駆体となるビフェニレノジベンゾクリセノファジエンを合成した。これらの前駆体を用いて目的化合物への誘導を試みたところ、ビフェニレノジベンゾクリセノファジエンから8の字型[10]サーキュレンへの誘導が可能であることが分かった。

8 の type bone を も つ non planar condensation of aromatic molecules の synthesis に あ た り, ベ ン ゼ ン ring が 14 と 10 つ な が っ た 8 の font [14] サ ー キ ュ レ ン and eight び の font [10] サ ー キ ュ レ ン を molecular design し た. こ れ ら の molecular は く all new し い 発 think の も と で molecular design さ れ た も の で あ り, specific な ね じ れ バ イ an electronics に base づ く new rules な property の 発 が now expect で き る. こ れ ら の molecular の synthesis と し て, this year's は purpose compound の peripheral bone を も つ ジ ベ ン ゾ ク リ セ ノ フ ァ ジ エ ン と ビ フ ェ ニ レ ノ ジ ベ ン ゾ ク リ セ ノ フ ァ ジ エ ン の synthetic line を っ た. 2, 6 - ジ ブ ロ モ メ チ ル ナ フ タ レ ン よ り induced さ れ る ホ ス ホ ニ ウ ム salt と p - ト ル ア ル デ ヒ ド か ら ジ オ レ フ ィ ン に き, こ れ を auras change さ せ て 5, 13 - ジ メ チ ル ジ ベ ン ゾ ク リ セ ン を た. The <s:1> れを deodorization てジブロモメチ に body に turns into え, the secondary でチ でチ <s:1> urea process にてジチ に に body に leads to に た. こ の ジ ブ ロ ム body と ジ チ オ ー ル body を carbon acid セ シ ウ ム presence ghosh 釈 conditions で カ ッ プ リ ン グ さ せ シ ス ル フ ィ ド し た, ス チ ー ブ ン ス planning move に よ り rings shrunk し, time い で, ジ ス ル ホ キ シ ド を へ て pyrolysis す る と 8 の font [14] サ ー キ ュ レ ン の 駆 body before と な る ジ ベ ン ゾ ク リ セ ノ フ ァ ジ エ ン が Become で で た た. With others in の way で, 5, 13 - ビ ス ブ ロ モ メ チ ル ジ ベ ン ゾ ク リ セ ン と 4, 4 '- ビ ス メ ル カ プ ト メ チ ル ビ フ ェ ニ ル か ら 8 の font サ ー キ ュ レ ン の 駆 body before と な る ビ フ ェ ニ レ ノ ジ ベ ン ゾ ク リ セ ノ フ ァ ジ エ ン を synthetic し た. こ れ ら の 駆 body を before use い て purpose compound へ の induced を try み た と こ ろ, ビ フ ェ ニ レ ノ ジ ベ ン ゾ ク リ セ ノ フ ァ ジ エ ン か ら 8 の font [10] サ ー キ ュ レ ン へ の may induce が で あ る こ と が points か っ た.

项目成果

Koji Yamamoto: "Coveuient Synlhesis and Reduction Paoperties of [1] Circuleue" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.2. 1909-1913 (1998)

Koji Yamamoto：“Coveuient Synlhesis and Reduction Paoperties of [1] Circuleue”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.2。

Koji Yamamoto: "Synlheses of Novel Fullerene Tweegers and Their Supramolecular Inclusion Complex of Cio" Chem.Lett.1099-1100 (1998)

Koji Yamamoto：“新型富勒烯 Tweeger 及其 Cio 超分子包合物的合成”Chem.Lett.1099-1100 (1998)

Koji Yamamoto: "Supramolecular Inclusion Complexes of Fullerene Using Cyclotriveratrylene Derivatives with Aromatic Perdauts" Chem.Lett.923-924 (1998)

Koji Yamamoto：“使用环三藜三烯衍生物与芳香族 Perdauts 形成富勒烯的超分子包合物”Chem.Lett.923-924 (1998)