含イオウ光学活性合成二重ラセン分子による固体-ゲル複合構造構築と反応制御

含硫光学活性合成双螺旋分子固-凝胶复合结构的构建及反应控制

• 批准号: 12J09636
• 负责人: 山本 浩司
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2012 至 2013
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12J09636/
• 关键词: ヘリセン; オリゴマー; ジスルフィド結合; 可逆的構造変化; 二重ラセン; 金ナノ粒子; ケイ光

前年度の報告で, 直径10nmの金ナノ粒子にジスルフィド基を有するビス{オリゴ(エチニルヘリセン6量体)}を作用させることで, 金ナノ粒子表面に二重ラセン単分子膜が形成されることがわかっていた. また, この金ナノ粒子をテトラヒドロフラン-トルエン(1:1)混合溶媒中加熱冷却を行うことで, 金ナノ粒子上で可逆的に二重ラセン-ランダムコイル間で構造変化した. 今年度は, まず金ナノ粒子上におけるオリゴマーの担持量を種々の方法で見積もった. 具体的には熱重量測定, 元素分析およびUV-visを用いて, それぞれ0.016mmol/g, 0.018mmol/gおよび0.02mmol/gを得た. いずれの測定結果も良い一致を示した. 溶液中におけるジスルフィド6量体の100%二重ラセンのCDスペクトルを用いて, 金ナノ粒子上におけるオリゴマーの担持量を見積もったところ, 0.018mmol/gを得た. 他の方法から求めた担持量と同様の値であることから, 金ナノ粒子表面に結合した分子は100%二重ラセンを形成すると結論した. また, ナノ粒子を分散させる溶媒を置換することで二重ラセン-ランダムコイル間の可逆的な構造変化が起こることを見出した. テトラヒドロフラン中において100%二重ラセンを形成した状態で安定に存在するが, ブロモベンゼン中では二重ラセンの解離が60%進行した. この構造変化した金ナノ粒子を遠心分離によって集めてテトラヒドロフラン/トリフルオロメチルベンゼン/エタノール混合溶媒による洗浄の後に, テトラヒドロフラン中に分散させたところ, 二重ラセン形成反応が70%起こった. 熱に加えて溶媒という外部刺激に対しても応答する固体表面が得られたことになる. これは固体表面における合成二重ラセン分子の可逆的構造変化の初めての例である.

In the previous year's report, gold nanoparticles with a diameter of 10nm have a strong effect on the surface of the gold particles, and a two-layer single molecular film is formed on the surface of the gold particles. In addition, the gold particles are heated and cooled in a mixed solvent (1:1), and the structure of the gold particles is transformed into a reversible double structure. This year, the method of supporting the amount of gold particles on the surface of gold particles is shown in the table. Specific thermal gravimetric determination, elemental analysis and UV-vis analysis were performed, resulting in 0.016mmol/g, 0.018mmol/g and 0.02mmol/g. The results are consistent. 100% of the 100% double-level CD support in the solution was obtained by mixing the solution with the gold particles, and 0.018mmol/g was obtained. The results show that there is a 100% double bond between the surface of the metal particles and the surface of the metal particles. The particles are dispersed, the solvent is replaced, and the reversible structural transformation between the particles and the solvent is realized. 100% of the double conversion is formed and stable. 60% of the double conversion is formed and stable. After washing in mixed solvent, the structure changes to gold particles, which are separated from each other remotely. After washing in mixed solvent, the structure changes to gold particles. After washing in mixed solvent, the structure changes to Heat is added to the solvent and the external stimulus is applied to the solid surface. The reversible structural transformation of molecules on solid surfaces.

项目成果

Fluorescent Gold Nanoparticles : Synthesis of Composite Materials of Two-Component Disulfide Gels and Gold Nanoparticles

荧光金纳米粒子：双组分二硫化物凝胶与金纳米粒子复合材料的合成

• DOI: 10.1002/chem.201300659
• 发表时间: 2013
• 期刊: Chemistry - A European Journal
• 作者: Koji Yamamoto;Zengjian An;Nozomi Saito;Masahiko Yamaguchi
• 通讯作者: Masahiko Yamaguchi

Complexation of gel with solid surface and control of structure change using optically active synthetic double helix molecules containing sulfur atom

凝胶与固体表面的络合以及使用含硫原子的光学活性合成双螺旋分子控制结构变化

• 发表时间: 2012
• 作者: 山本 浩司;安 増建;齋藤 望;山口 雅彦;山本 浩司
• 通讯作者: 山本 浩司

「ヘリセンジスルフィドオリゴマー二成分系ゲルと金ナノ粒子の複合化とケイ光特性」(口頭発表, 講演番号 2-5)

“二硫化螺旋烯低聚物二元凝胶与金纳米粒子的复合物及其荧光特性”（口头报告，讲座编号2-5）

• 发表时间: 2013
• 作者: 山本 浩司;安 増建;齋藤 望;山口 雅彦
• 通讯作者: 山口 雅彦

「エクアトレン : ペリ位にビス(1-アダマンチル)基を有する光学活性多環芳香族炭化水素の合成と性質」(ポスター発表, ポスター番号2P-49)

“Equatrene：周边位置带有双（1-金刚烷基）基团的光学活性多环芳烃的合成和性能”（海报展示，海报编号 2P-49）

• 发表时间: 2013
• 作者: 山本浩司;小山田直広;盛夏;小林雄太;山口雅彦;前田啓明;西原寛;内丸忠文
• 通讯作者: 内丸忠文

ヘリセンジスルフィドオリゴマー二成分系ゲルと金ナノ粒子との複合体の合成とケイ光発光

二硫化螺烯低聚物二元凝胶与金纳米颗粒复合物的合成与荧光

• 发表时间: 2013
• 作者: 山本 浩司;安 増建;齋藤 望;山口 雅彦
• 通讯作者: 山口 雅彦