8の字型閉環連続体ヘリセンの分子設計と構築

八字形闭环连续体螺旋烯的分子设计与构建

• 批准号: 11133256
• 负责人: 山本 浩司
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: University of Toyama
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11133256/
• 关键词: 縮合芳香族化合物; 非平面型分子; 歪み化合物; 閉環ヘリセン; サーキュレン; ねじれパイ電子系化合物

ベンゼン環がドーナツ状につながった非平面型サーキュレンは、フラーレン類の部分構造となることから大変注目を集めている。ベンゼン環が7個つながってできる[7]サーキュレンは、ナノチューブなどの内孔の構成単位となるねじれ鞍型分子で、その合成や性質については既に報告した。本研究では、更に大きな非平面鞍型分子である[8]サーキュレンの構築に利用できる[7]サーキュレンの新簡易合成法の開発を行うと共に、この反応性や環反転障壁についても調べた。3,6-ビスブロモメチルフェナンスレンと2,7-ビスメルカプトメチル-1,8-ジクロロナフタレンを炭酸セシウム存在下、高希釈条件でカップリングさせてジスルフィドに導く。これをジスルホニウム塩に変えた後、Stevens転位、酸化をへてジスルホキシドに導いた。次いで、これを減圧下熱分解(300℃)を行いシクロファジエンとした後、高速熱分解(800℃/0.01mm)により収率24%で[7]サーキュレンを得た。この[7]サーキュレンを臭化鉄存在下で臭素化するとモノブロモ[7]サーキュレンが収率85%で得られ、これをホルミル化、還元をへてヒドロキシメチル[7]サーキュレンに導いた。この分子には、ジアステレオトピックなメチレンプロトンが存在するため、この温度依存性を調べることから環反転のエネルギー障壁(9.8Kcal/mo1)の大きさを求めた。今後は、この合成手法を用いて[8]サーキュレンの合成を行う。

The structure of the ring is not planar. The structure of the ring is not planar. The seven rings are composed of seven parts.[7] The structure of the inner hole is composed of saddle molecules, and the synthesis properties are reported. In this study, we developed a new simple synthesis method for the construction of nonplanar saddle-type molecules by using the structure of the molecule. 3,6--1,8- This is the first time I've seen a woman in my life. The second stage is thermal decomposition under reduced pressure (300℃), and the third stage is thermal decomposition at high speed (800℃/0.01mm). The recovery rate is 24%[7]. This [7] service core can be oxidized in the presence of oxidized iron and can be used as a mask [7] service core with a revenue rate of 85%. This product is integrated and cost-effective. The temperature dependence of these molecules is modulated by a large barrier (9.8 Kcal/mo1). In the future, the synthesis method will be used in the middle [8].

项目成果

Yamamoto, K. 他4名: "An Attempted Synthesis of [7][7] Circulene : Synthesis and Characterization of Triple-Layered [2,2] Phenanthreno[2,2]naphthalenophenanthrenophane"Bull. Chem. Soc. Jpn. 72. 2111-2114 (1999)

Yamamoto, K. 和其他 4 人：“[7][7] Circulene 的合成和表征”Soc. 72。 .2111-2114 (1999)

Yamamoto, K. 他5名: "An Attempted Synthesis of 8-Shaped Circlulene : Synthesis and Characterization of [2,2](4,4')Biphenylo(3,11)dibenzo[c;l]chrysenophane"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 73. 185-189 (2000)

Yamamoto, K. 和其他 5 人：“8 形环烯的尝试合成：[2,2](4,4)联苯(3,11)二苯并[c;1]chrysenophane 的合成和表征”Chem. . 日本社会学会.. 73. 185-189 (2000)

Yamamoto, K. 他3名: "Synthesis of Novel Cyclotriveratrylenophane Capsale and Their Supramolecular Complexes of Fullerenes"Chem. Lett.. 431-432 (1999)

Yamamoto, K. 和其他 3 人：“新型环三烯芬胶囊及其富勒烯超分子复合物的合成”Chem. 431-432 (1999)

Yamamoto, K. 他4名: "Synthesis and Properties of Orientational Isomers of Hybridized Dihexylbithiophene-Octaethylporphyrin Connected with 1,3-Butadiyne Linkages"Tetrahedron Letters. 40. 9091-9095 (1999)

Yamamoto, K. 和其他 4 人：“与 1,3-丁二炔键连接的杂化二己基联噻吩-八乙基卟啉的定向异构体的合成和性质”四面体快报 40. 9091-9095 (1999)。

Yamamoto, K. 他4名: "Synthesis and Characterisation of [2,2](5,13) Dibenzo[c;l] chrysenophane"J. Chem. Research(S). 12-14 (1999)

Yamamoto, K. 和其他 4 人：“[2,2](5,13) 二苯并[c;1] chrysenophane 的合成和表征”J. Chem Research(S) 12-14 (1999)。