Totalsynthese natürlicher und unnatürlicher Carotinoid-Butenolide: Peridinin, Pyrrhoxanthin und Modellchromophore des Lichtsammel-Chromoproteins aus Amphidinium carterae

天然和非天然类胡萝卜素丁烯内酯的全合成：多甲素、吡咯黄素和来自 Amphidinium carterae 的光捕获色蛋白的模型发色团

• 批准号: 5284654
• 负责人: Professor Dr. Reinhard Brückner
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Organische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 1999-12-31 至 2007-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5284654?language=en
• 关键词: Totalsynthese; nat; rlicher; und; unnat

Wir entwickelten 1997-1999 Verfahren zur lk-selektiven Gewinnung von g-(a`-Hydroxyalkyl)butenoliden und lernten, diese zu Z-konfigurierten g-Alkylidenbutenoliden zu dehydratisieren. Erheblich komplexere g-Alkylidenbutenolide mit Z-Konfiguration sind die C37-Carotinoid-Naturstoffe Peridinin und Pyrrhoxanthin. Sie beanspruchen - ebenso wie Analoga davon - erhebliches biochemisches und photophysikalisches Interesse, weil Peridinin das wichtigste Absorbens nächst Chlorophyll bei der Photosynthese ist. Projektiert ist, die Grundvoraussetzung für derartige Untersuchungen zu schaffen, indem ein Zugang zu den genannten Verbindungen erarbeitet wird. Dazu sollen an den Beispielen Peridinin bzw. Pyrrhoxanthin zwei unterschiedliche Einstiege in die g-(a'-Hydroxyalkyl)butenolid=g-Alkylidenbutenolid-Strategie in bezug auf die besondere Herausforderung, Zielstrukturen mit >8 koplanaren C=C-Doppelbindungen zu synthetisieren, erforscht werden. Mit der überlegenen Vorgehensweise sollen auch vereinfachte, also unnatürliche Carotinoid-Butenolide synthetisiert werden. Sie leiten sich vom Pyrrhoxanthin ab, um sich die Chiralitätsachse des Peridinins zu ersparen, und enthalten 1-4 Stereozentren weniger, wenn überhaupt eines. Am Rande interessieren zwei neue C3-Verlängerungen: Umsetzungen Aldehyde=trans1,1-Dibrom-1,3-dien bei der Peridinin-Synthese und Umsetzungen Carbonsäureamid=trans-1,3-Enin bei der Pyrrhoxanthin-Synthese.

Wir entwickelten 1997-1999 Verfahren zur lk-selektiven Gewinnung von g-(a‘-羟基烷基)丁烯内酯和lernten，Diese zu Z-konfigurierten g-Alkylidenbutenoliden zu dedratisieren.Eheblich komplexere g-烷基丁烯内酯MIT Z-构型研究C37-类胡萝卜素-天然胡萝卜素和吡喃黄质。Sie Beanspuchen-ebenso Wie Analoga Davon-erhebliches Bialoga Davon-erhebliches Bialoges and PhotoPhysikalises Interesse，Weil Peridinin das wichtigste Absorbens nächst Challyll bebeder PhotSynthist.这是一项重大的工程，它的目的是为了更好地满足人们的需求。在此基础上，提出了一种新的合成方法，即g-(a‘-Hydroxyalkyl)butenolid=g-Alkylidenbutenolid-Strategie中的吡咯黄素，并对其进行了合成。MIT derüberlegenen Vorgehensweise Sollen auchinfachte，也称为Unnatürliche Carotinone-Butenolide合成。他说：“我不知道你的名字是什么，我不知道你的名字是什么意思。”Am Rande Interessieren zwei Neue C3-Verlängerungen：Umsetzungen醛=Trans1，1-Dibrom-1，3-dien be der Peridinin-Synthes和Umsetzungen Carbonsäureamide=Trans-1，3-Enin der Pirroxantin-Synthes。