Koordinationschemische Aspekte natürlicher und künstlicher Nukleobase-Quartette am Beispiel von Adenin

以腺嘌呤为例，天然和人造核碱基四联体的配位化学方面

• 批准号: 171212230
• 负责人: Professor Dr. Bernhard Lippert
• 金额: --
• 依托单位: Forschungsgebiet Anorganische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2009-12-31 至 2013-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/171212230?language=en
• 关键词: Koordinationschemische; Aspekte; nat; rlicher; und

Zentrales Ziel des Antrags ist es, zu einem besseren Verständnis der Rolle von Kationen und/oder Anionen bei der Stabilisierung planarer Adenin-Multiplett-(vorzugsweise Quartett-)Strukturen zu gelangen. Das diesbezügliche Wissen basiert derzeit überwiegend auf theoretischen Rechnungen sowie vereinzelten Röntgenstrukturanalysen geringer Auflösung von Mehrstrang-Nucleinsäuren. Insbesondere die Fragen nach der Rolle der exocyclischen Aminogruppen an den 6- Positionen der Adeninbasen (Ausmaß der Pyramidalisierung; Hybridisierung; Verfügbarkeit eines Elektronenpaars) im Hinblick auf eine Metallkoordination sowie eine etwaige Anionenkomplexierung (über H-Brücken) ist aus der Sicht eines Experimentators bisher nicht beantwortet. Wir glauben, dass wir mit den geplanten Arbeiten hierzu einen substantiellen Beitrag liefern können.Konkret ist geplant, (i) Modelle für planare, cyclische Adeninassoziate zu kristallisieren und diese einer Röntgenstrukturanalyse zuzuführen. Hierzu sollen kinetisch inerte (robuste), planare Bis(chelat)-Komplexe von PtII sowie oktaedrische PtIV-Komplexe mit trans-ständigen bidentaten Chelatliganden als sog. „Plattformen“ Einsatz finden. Die entsprechenden Gegenionen (z.B. Cl– bei kationischen Chelatkomplexen, Na+ bei anionischen Chelatkomplexen) bzw. axiale Liganden (Cl–, NH3) bei PtIV-Spezies sollen die Nucleobasenquartette in ihrem Zentrum verstärken. Weiterhin sollen (ii) artifizielle Analoga entsprechender Adeninassoziate synthetisiert und charakterisiert werden, in denen dem Metall die Aufgabe der Verbrückung über N-Atome zukommt. Entsprechende Konstrukte könnten im Hinblick auf potenzielle Anwendungen (Anionen-Komplexierung; Tetraplex-Affinität) von hohem Interesse sein.

Zentrales Ziel des Antrags is es，zu einem besseren Verständnis der Rolle von Kationen und/oder Anionen bei der Stabilisierung planarer Adenin-Multiplett-（vorzugsweise Quartett-）Strukturen zu gelangen.这些科学知识基于理论研究，因此可以对Mehrstrang-Nucleinsäuren的辐射结构进行分析。Insbesondere die Fragen nach der Rolle der exocyclischen Aminogruppen and den 6- Positionen der Adeninbasen（Ausmaß der Pyramidalisierung; Hybridisierung; Verfügbarkeit eines Elektronenpaars）im Hinblick auf eine Metallkoordination sowie eine etwaige Anionenkomplexierung（über H-Brücken）ist aus der Sicht eines Experimentators bisher nicht beantletet. We glauben，dass we mit den geplanten Arbeiten hierzu einen substantiellen Beitrag liefern können.Konkret ist geplant，（i）Modelle für planare，cyclische Adeninassoziate zu kristallisieren und diese einer Röntgenstrukturanalysis zuführen. Hierzu sollen kinetisch inerte（robuste），planare Bis（chelat）-Komplexe von PtII sowie oktaedrische PtIV-Komplexe mit trans-ständigen bidentaten Chelatliganden als sog.“Plattformen”Einquiry finden. Die entsprechenden Gegenionen（z.B. Cl-是阳离子螯合物，Na+是阴离子螯合物。Axiale Liganden（Cl-，NH3）bei PtIV-Spezies sollen die Nucleobasenquartette in ihrem Zentrum verstärken.因此，人工合成的类似物具有合成腺苷酸的韦尔登，从而使金属在N-Atome上的吸附增强。Entsprechende Konstrukte könnten im Hinblick auf potenzielle Anwendungen（Anionen-Komplexierung; Tetraplex-Affinität）von hohem Interesse sein.

项目成果

A conformationally flexible dinuclear Pt(II) complex with differential behavior of its two states toward quadruplex DNA.

• DOI: 10.1002/chem.201301400
• 发表时间: 2013-08
• 期刊: Chemistry
• 作者: Philipp von Grebe;K. Suntharalingam;R. Vilar;Pablo J. Sanz Miguel;S. Herres‐Pawlis;B. Lippert

Pt(II) coordination to N1 of 9-methylguanine: why it facilitates binding of additional metal ions to the purine ring.

Pt(II) 与 9-甲基鸟嘌呤的 N1 配位：为什么它促进其他金属离子与嘌呤环的结合

• DOI: 10.1002/chem.201101148
• 发表时间: 2011
• 期刊: Chemistry
• 作者: B. Müller;W.-Z. Shen;P. J. Sanz Miguel F. M. Albertí;T. van der Wijst;M. Noguera;L. Rodríguez-Santiago;M. Sodupe;B. Lippert
• 通讯作者: B. Lippert

A neutral Pt3 stack unsupported by any bridging ligand.

• DOI: 10.1039/c0dt01408g
• 发表时间: 2011-04
• 期刊: Dalton transactions
• 影响因子: 4
• 作者: Lars Holland;Wei-zheng Shen;Philipp von Grebe;Pablo J. Sanz Miguel;F. Pichierri;A. Springer;C. Schalley;B. Lippert