ポルフィリン錯体をメディエーターに用いた新しい電極還元系の開拓

使用卟啉配合物作为介体开发新型电极还原系统

• 批准号: 10650839
• 负责人: 庄野 達哉
• 金额: $ 1.66万
• 依托单位: Kinki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 1999
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10650839/
• 关键词: 電極還元; メディエーター; ポルフィリン; 脂肪族エステル; 脂肪族アミド

本研究においては、クロロフィルおよび、ビタミンB12等のポルフイリン骨格を有する天然物が、有機電極反応のメディエーターとして有効なことを見い出し、さらに、上述のメディエーター系の反応に対してポルフィリン配位子の構造が大きな影響を与えることを明かにした。 まず、クロロフィルa、クロロフィルbをメディエーターに用いることにより、脂肪族エステル類および、脂肪族アミド類が極めて高効率で電極還元されること、さらに、ポルフィリン配位子の構造がこの還元反応に大きな影響を及ぼすことを見出した。 次に、種々の金属とポルフィリンとの錯体を合成し、これらの金属錯体のメディエーターとしての有効性を検討した結果、配位子としては天然のクロロフィルが、また、中心金属としてはMgが最も効果的なことを見い出した。 また、Mg以外にもランタノイド金属類、特にEu、およびsmがメディエーターとして高い反応性を有することも明らかにした。これらの金属配位子をメディエーターとして用いると、脂肪族エステルおよびアミド類を対応するアルコールおよび、1,2-ジケトンに効率よく還元できることを明らかにした。

在这项研究中，我们发现具有卟啉骨架（例如叶绿素和维生素B12）的天然产物有效地是有机电极反应的介体，此外，还发现卟啉配体的结构对上述介体反应具有重大影响。首先，发现通过使用叶绿素A和叶绿素B作为介体，可以将脂肪酯酯和脂肪族酰胺降低到电极处的效率极高，并且卟啉配体的结构对这种还原反应具有重大影响。接下来，合成了各种金属和卟啉的络合物，并研究了这些金属配合物的有效性，因此，他们发现天然叶绿素是最有效的配体，MG是最有效的中央金属。还揭示了除了Mg，腺体金属，尤其是欧盟和SM，作为介体的反应性很高。已经表明，将这些金属配体用作介体可以有效地降低脂肪族酯和酰胺为相应的醇和1,2-二酮。

项目成果

庄野 達哉: "Electroreducline Intramolecula Coupling of Olefini Esters" Acta.Chem.Scand.(印刷中). (1999)

Tatsuya Shono：“烯烃酯的电还原分子内偶联”Acta.Chem.Scand.（出版中）。

庄野 達哉: "Electroreducters Coupling of Aliphetri Amide." Tetrahedron.Lett.38巻39号. 6199-6203 (1998)

Tatsuya Shono：“Aliphetri Amide 的电还原剂耦合。Lett.38，No.39 (1998)。