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トリメチルシリル化を手段とする活性種の反応性の制御

通过三甲基硅烷化控制活性物质的反应性

基本信息

批准号：
62550628
负责人：
庄野達哉
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1987
资助国家：
日本
起止时间：
1987 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-62550628/
关键词：
ケイ素化合物電極還元反応性の制御アシルアニオン等価体

项目摘要

本研究は, ケイ素原子の特性を生かし, 電極還元条件下生成するアニオンまたは, ラジカル活性種の反応性の制御を行うことを目的としている. この目的に従い, シリル化剤としてトリメチルクロルシランを用いイミニウム塩の電極還元により生成する活性アニオン種の反応性の制御を検討した. その結果, 以下に示す様な有機合成上有用な結果が得られた. 1.イミニウム塩類緑体として, カルボン酸より容易に得られるオキサゾリニウム塩を用い, この電極還元条件下での挙動を検討した. その結果, オキサゾリニウム塩の電極還元により窒素原子のα-位に活性アニオン種が生成し, このアニオン種が有機合成上有用なアシルアニオン等価体として種々の親電子剤と反応する事を見出し, この反応を用いたカルボン酸のアルデヒドおよびケトンへの変換に成功した. 一方, このアニオン種の, α,β-不飽和エステルへのマイケル付加は簡便なγ-ケトエステル類の合成法と考えられるが, 通常の条件下では進行しない. ところが系にトリメチルクロルシラン(CTMS)を共存させると反応が進行し, 対応するγ-ケトエステルが高収率で得られることを見出した. 2.この活性アニオン種のα,β-不飽和ケトンへのマイケル付加反応も系にCTMSを加える事で進行し, 対応する1,4-ジケトンが得られた. この反応を利用し, 香料として有用なシスジャスモン及び, ジヒドロジャスモンの簡便な合成に成功した. 以上の様に本研究においては, 電極還元反応によるアシルアニオン等価体の合成に成功し, その反応性の制御をケイ素原子の特性を生かし達成するとともに, 有用天然物合成に応用した点で有機合成上興味深い.

In this study, the characteristics of the element atoms were studied, and the formation and control of the reactive species were studied under the condition of electrode reduction. In order to achieve this goal, the chemical reagents used in the production of the active electrode elements are studied. The following results are useful in organic synthesis. 1. It is easy to get the green body, the color of the green body, and the color of the green body. It is easy to get the green body, and the color of the green body is easy to get. As a result, the active species of the α-position of the electron atom in the electrode of the electron atom were generated, and the electron species were found to be useful in organic synthesis. A simple synthesis method of γ-unsaturated compounds, α,β-unsaturated compounds, α-unsaturated compounds, α-unsaturated compounds, β-unsaturated compounds, α-unsaturated compounds, β-unsaturated compounds, α-unsaturated compounds, β-unsaturated compounds, α-unsaturated compounds, β-unsaturated compounds, α-unsaturated This is the first time that the United States has made such a move. 2. The α,β-unsaturated molecules of this active species are added to the reaction system of CTMS, and the 1,4-unsaturated molecules of CTMS are added to the reaction system. This reaction was successfully synthesized by using the simple and convenient method of synthesis. In this study, the synthesis of electrode reduction element and other organic compounds was successful, and the characteristics of reaction element and other organic compounds were successfully synthesized.