アルカリ金属に選択的な均一系型新規クラウンエーテル比色試薬の開発

新型均质冠醚比色试剂的研制

• 批准号: 10875166
• 负责人: 中村 博
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10875166/
• 关键词: アルカリ金属; 吸収スペクトル; 錯形成; クラウンエーテル; 酸解離定数

均一系で使用できるクラウンエーテル型アルカリ金属指示薬の開発を行った。錯形成部位としてクラウンエーテル、酸解離部位としてニトロフェノール型及びアゾフェノール型色素を持つ化合物を種々合成した。これらのクラウンエーテル試薬について、アルカリ金属イオンとの錯形成にともなう酸解離定数の変化を測定した。アゾフェノール型色素の場合は、クラウンエーテルに錯形成する事によりアゾ基の電子密度が減少してプロトン化が抑制されることを期待したが、アルカリ金属イオンとクラウンエーテルとの錯形成が弱いため、酸解離定数の変化は見られなかった。そこで酸解離を起こすフェノール性水酸基と錯形成部位であるクラウンエーテル部位を近づけた試薬を新たに合成して、検討した。その結果、ナトリウムイオンが存在すると、pKaで最大1.0程度小さくなり、酸解離が10倍促進されることがわかった。以前合成したピクリルアミン型のクラウンエーテルが2倍しか促進されなかったのに対して大きな進歩である。これは、構造的にフェノール性水酸基がクラウンエーテルのすぐ上に位置するために、錯形成した金属イオンによって解離が促進されること。また、水酸基のプロトンが金属イオンの錯形成をじゃまして、プロトン化錯体の生成を防止しているためと考えられる。以上のことから、pHを適当に保てば、アルカリ金属イオンを加えることで吸収スペクトルが変化する試薬となることが示された。

The uniform system is used to develop metal indicators. The formation site, acid dissociation site, and dye type of the compound were synthesized. The determination of the acid dissociation constant is based on the determination of the acid dissociation constant. In the case of a dye of the type A, the electron density of the dye group decreases and the electron density of the dye group is suppressed. For example, if the acid is dissociated, the formation site of the acid group will be changed. Results: pKa is 1.0 times higher than pKa, acid dissociation is 10 times higher than pKa In the past, it was twice as fast as before. The structure of these compounds is based on the formation and dissociation of organic acids. For example, the formation of metal ions and the formation of metal ions in aqueous solutions can be prevented. The above is the best way to protect the environment.

项目成果

Yoshio Suzuki: "New Fluorimetric Alkali and Alkaline Earth Metal Cation Sensors Based on Non-Cyclic Crown Ether by Means of Intramolecular Excimer Formation of Pyrene" The Journal of Physical Chemisty. 102(40). 7910-7917 (1998)

Yoshio Suzuki：“通过芘分子内准分子形成，基于非环冠醚的新型荧光碱和碱土金属阳离子传感器”《物理化学杂志》。

Kazuharu Sugawara: "Electrochemical Detection of Lectin Using a Galactosamine Labeled with Daunomycin" Talanta. 47. 665-671 (1998)

Kazuharu Sukawara：“使用道诺霉素标记的半乳糖胺进行凝集素的电化学检测”Talanta。

Takashi Hayashita: "Chromoionophores Based on Crown Ethers and Related Structures for Alkali Metal Ion Sensing in Aqueous Media" Journal of Inclusion Phenomena and Molecular Recognition in Chemisty. 32(1). 251-265 (1998)

Takashi Hayashita：“基于冠醚和相关结构的发色离子载体用于水介质中碱金属离子传感”《化学中包含现象和分子识别杂志》。

Masami Fukushima: "Photocatalytic Production of Hydrogen Peroxide by Tris(2,2′-bipyridine)Ruthenium(II) Using Humic Acieds as Electron Donor" Environmental Science and Technology. 32(24). 3948-3953 (1998)

Masami Fukushima：“使用腐植酸作为电子供体通过三(2,2′-联吡啶)钌(II)光催化生产过氧化氢”环境科学与技术32(24) 3948-3953。