スタニルラジカル触媒を用いたインターエレメント化合物からのビニルラジカル生成

使用甲锡烷基催化剂从元素间化合物产生乙烯基自由基

• 批准号: 11120256
• 负责人: 西山 豊
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kansai University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11120256/
• 关键词: スズラジカル; 1,2,3-セレナジアゾール; セレン; ジヒドロセレノフェン

スズラジカルのセレンに対する強い親和性に着目し、本研究では1,2,3-セレナジアゾールにスズラジカルを作用させれば、1,2,3-セレナジアゾールからビニルラジカルが温和な条件下、効率良く発生できるのではないかと考え検討した。その結果、1,2,3-セレナジアゾールの分解二量化反応が触媒量のスズラジカルを共存させることで著しく促進され、1,4-ジセレニン誘導体が効率良く得られることが明らかとなった。この反応は、スズラジカルが1,2,3-セレナジアゾールのセレン上を攻撃し、セレン-スズ結合の開裂、窒素分子の脱離を経て、まずビニルラジカルが生成し、生成したビニルラジカルがもう一分子の1,2,3-セレナジアゾールと反応し、1,4-ジセレニン誘導体を生成したと考えられることで反応は上手く説明できる。このように系中でのビニルラジカル種の生成が示唆されることから、本方法により発生させたビニルラジカルの有機合成化学への利用を次に検討した。その結果、触媒量のスズラジカル共存下、1,2,3-セレナジアゾールとオレフィンの反応を行ったところ、ジヒドロセレノフェンが収率良く得られ、本反応がジヒドロセレノフェンの効率良い合成法としても利用できることを見い出した。本研究を通して、触媒量のスズラジカルを共存させることで1,2,3-セレナジアゾールとオレフィンの反応がジヒドロセレノフェンの簡便な合成法として利用できることを明らかにしたのみならず、従来ほとんど報告例のないスズラジカルが触媒的に働くという極めて興味深い反応を見い出すことが出来た。

ス ズ ラ ジ カ ル の セ レ ン に す seaborne る い strong affinity に mesh し, this study で は 1, 2, 3 - セ レ ナ ジ ア ゾ ー ル に ス ズ ラ ジ カ ル を role さ せ れ ば, 1, 2, 3 - セ レ ナ ジ ア ゾ ー ル か ら ビ ニ ル ラ ジ カ ル が, good working rate under the condition of moderate な く 発 raw で き る の で は な い か と exam え beg し 検 た. そ の results, 1, 2, 3 - セ レ ナ ジ ア ゾ ー ル の decomposition two quantitative reverse 応 が catalyst amount の ス ズ ラ ジ カ ル を coexistence さ せ る こ と で the し く promote さ れ, 1, 4 - ジ セ レ ニ ン inductor が sharper rate good く must ら れ る こ と が Ming ら か と な っ た. こ の anti 応 は, ス ズ ラ ジ カ ル が 1, 2, 3 - セ レ ナ ジ ア ゾ ー ル の セ レ ン を attack on shock し, セ レ ン - ス ズ combining の craze, smothering molecule の from を 経 て, ま ず ビ ニ ル ラ ジ カ ル が generated し, generate し た ビ ニ ル ラ ジ カ ル が も う a molecular の 1, 2, 3 - セ レ ナ ジ ア ゾ ー ル と anti 応 し, 1, 4 - ジ セ レ ニ ン Inducer を generation たと たと examination えられる く とで anti-応 る practice く explanation で る る る こ の よ う に of で の ビ ニ ル ラ ジ カ ル kind の generated が in stopping さ れ る こ と か ら, this method に よ り 発 raw さ せ た ビ ニ ル ラ ジ カ ル の organic synthetic chemistry へ の using を に first beg し 検 た. そ の results, catalyst quantity の ス ズ ラ ジ カ ル under the coexistence, 1, 2, 3 - セ レ ナ ジ ア ゾ ー ル と オ レ フ ィ ン の anti 応 を line っ た と こ ろ, ジ ヒ ド ロ セ レ ノ フ ェ ン が 収 rate good く have ら れ, this reverse 応 が ジ ヒ ド ロ セ レ ノ フ ェ ン の sharper rate good い synthesis と し て も using で き る こ と を see い out し た. This study を tong し て, catalyst quantity の ス ズ ラ ジ カ ル を coexistence さ せ る こ と で 1, 2, 3 - セ レ ナ ジ ア ゾ ー ル と オ レ フ ィ ン の anti 応 が ジ ヒ ド ロ セ レ ノ フ ェ ン の is simple な synthesis と し て using で き る こ と を Ming ら か に し た の み な ら ず, 従 ほ と ん ど report cases of の な い ス ズ ラ ジ カ ル が catalyst に 働 く と い う extremely Youdaoplaceholder0 with deep interest, the reverse is 応を. See す come out す とが come out た.

项目成果

Yutaka Nishiyama: "Regioselective Alkylation of 1-Alkoxy-3-phenyseleno-1-alkenes"Synlett. 611-613 (1999)

Yutaka Nishiyama：“1-烷氧基-3-苯基硒代-1-烯烃的区域选择性烷基化”Synlett。

Yutaka Nishiyama: "Catalytic Dse of Drganostannyl Radical The Reaction of 1,2,3-Selenadiazole with Oletind in the Presence of a Catalytic Amount of Tributyltin hydride"Tetrahedron Letters. 40. 6293-6296 (1999)

Yutaka Nishiyama：“在催化量的氢化三丁基锡的存在下，Drganostanoli自由基的催化反应，1,2,3-硒二唑与Oletind的反应”四面体字母。

Yutaka Nishiyama: "Synthesis of Indules:Selenium-Catalyzed Reductive N-Heterocyclzation of Z-Nitrostyrenes with Carbon Monoxide"Tetrahedron Letters. 40. 5717-5720 (1999)

Yutaka Nishiyama：“吲哚的合成：硒催化Z-硝基苯乙烯与一氧化碳的还原N-杂环化”四面体字母。

Yutaka Nishiyama: "New Synthetic Method of Diorganyl Selenides:Palladium-Catalyzed Reaction of PhSeSnBu_3 with Aryl and Alkyl Halides"Organic Letters. 1(11). 1725-1727 (1999)

Yutaka Nishiyama：“二有机基硒化物的新合成方法：钯催化PhSeSnBu_3与芳基和烷基卤化物的反应”有机快报。