遷移金属融合型アモルファス炭素原料の電解合成と構造物性相関

过渡金属熔凝非晶碳原料的电解合成及其与结构性能的相关性

• 批准号: 11124240
• 负责人: 森山 広思
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Toho University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11124240/
• 关键词: フラーレンC_<60>; 遷移金属錯体; アロイ; アモルファス固体; 電解合成; クラスター

ある種の遷移金属錯体とフラーレンC_<60>との電気化学的反応により、遷移金属-C_<60>アロイ相がアモルファス固体として得られることがわかった。脱離能に優れた配位子および2個の塩化物イオンを有する有機金属錯体MCl2L(M=Pd, Pt;, L=2PhCN, 2CH_3CN, bpy, cod)とC_<60>とを窒素雰囲気下、混合溶媒(PhCN / EtOHないしはPhCN / MeOH)に溶解させ、H型電解セル中、白金電極に定電流(1〜2μA)を流しながら2〜3週間静置させたところ、陰極上に銀黒色固体が得られた。析出した物質は試みたすべての有機溶媒に不溶であった。固体試料のIR、Raman、MALDI-TOF MS、EDX、ESR、XPS、XRD、AFM、元素分析などの測定を行った。ESR測定ではピークが観測されないことから生成物はアニオンラジカルではない。MALDl-TOF MSからC_<60>の存在を確認したが、生成物のIRスペクトルでは、脱離配位子が存在せず、またC_<60>の4本の吸収ピークの内526cm^<-1>以外のピークは消失し、さらにRamanスペクトルでもC_<60>特有のピークが消失しておりアモルファス炭素様の形状を示した。元素分析、EDXよりClは生成物中に存在せず、出発原料の金属錯体中の塩化物イオンも脱離していることがわかった。XPSより生成した固体に含まれるPd, Ptは共に0価であった。また、XRD, AFMから、金属はクラスター化した粒界として存在している可能性がある。伝導特性を調べたところ絶縁体であった。電解合成により、遷移金属融合型フラーレン系新規アモルファス炭素材料が得られることが明らかになった。

あ る の migration metal misprinted と フ ラ ー レ ン C_ < > 60 と の electric 気 chemical anti 応 に よ り, migrate, metal - C_ < > 60 ア ロ イ phase が ア モ ル フ ァ ス solid と し て have ら れ る こ と が わ か っ た. There are および organometallic misformations MCl2L(M=Pd, Pt; , L=2PhCN, 2CH_3CN, bpy, Cod) と C_ < > 60 と を smothering element 雰 囲 気 next, mixed solvent (PhCN/EtOH な い し は PhCN/MeOH) dissolve に さ せ, H type electrolytic セ ル, platinum electrode in に rated current (1 ~ 2 mu A) を flow し な が ら let stand between 2 ~ 3 weeks さ せ た と こ ろ, cathode に silver black color solid が ら れ た. Precipitate the た substance and test みたすべて みたすべて organic solvent に insoluble であった. Solid samples were subjected to <s:1> IR, Raman, MALDI-TOF MS, EDX, ESR, XPS, XRD, AFM, and elemental analysis な <s:1> determination を for った. The ESR measurement で は ピ ー ク が 観 measuring さ れ な い こ と か ら products は ア ニ オ ン ラ ジ カ ル で は な い. MALDl-TOF MS か ら C_ < > 60 の exist を confirm し た が, products の IR ス ペ ク ト ル で は exist, from the ligand が せ ず, ま た C_ < > 60 の 4 this の suction 収 ピ ー ク の within 526 cm ^ < 1 > outside の ピ ー ク は disappear し, さ ら に Raman ス ペ ク ト ル で も C_ < > 60 endemic の ピ ー ク が disappear し て お り ア Youdaoplaceholder0 ファス ファス the shape of the carbon sample is を and it shows た た. Elemental analysis, EDX よ り Cl は products there are に せ ず, out 発 materials の metal misprinted の salt compound イ オ ン も from し て い る こ と が わ か っ た. XPSよ generates a た た solid に containing まれるPd, Pt and に0価であった. ま た, XRD, AFM か ら, metal は ク ラ ス タ ー change し た LiJie と し て exist し て い る possibility が あ る. Youdaoplaceholder0 conduction property を modulation べたと ろ ろ insulator であった. Electrolytic synthesis に よ り, migration type metal fusion フ ラ ー レ ン is new rules ア モ ル フ ァ ス が carbon materials ら れ る こ と が Ming ら か に な っ た.

项目成果

Konishi, T. Sasaki, Y. , Fujitsuka, M. , Toba, Y. , Moriyama, H, and Ito, O.: "Persistent C_<60> Anion-radical Formation via Photoinduced Electtron Tranfer from Teraphenyborate and Triphenylbutyborate"J. Chem. Soc. , Perkin Trans. 2. 551-556 (1999)

Konishi, T. Sasaki, Y.、Fujitsuka, M.、Toba, Y.、Moriyama, H 和 Ito, O.：“通过四苯硼酸盐和三苯基丁硼酸盐的光诱导电子转移形成持久的 C_<60> 阴离子自由基”J。

Alam, M. M. Ito, O. Sakurai, N. and Moriyama, H.: "Photoinduced Electron Transfer between Fullerenes(C_<60> / C_<70>) and Ethylenedithiotetrathiafulvalene"Res. Chem. Internnned.. 25. 323-338 (1999)

Alam, M. M. Ito、O. Sakurai, N. 和 Moriyama, H.：“富勒烯 (C_<60> / C_<70>) 和乙烯二硫四硫富瓦烯之间的光诱导电子转移”Res。

Moriyama, H. , Abe, M. , Hamazato, H. , Watanabe, T. and Kobayashi, H.: "Synthesis and Characterization of C_<60> Anion Radical Crystais Stabilized by Organic Dye Cations"Synthetic Metals. 103. 2374-2375 (1999)

Moriyama, H.、Abe, M.、Hamazato, H.、Watanabe, T. 和 Kobayashi, H.：“有机染料阳离子稳定的 C_<60> 阴离子自由基晶体的合成和表征”合成金属。

Moriyama, H. , Miyaguchi, T. , Horikoshi, R. , Kon, M. and Shigesato, Y.: "Synthesis and Physical Prooeties of Amorphous Metal Fullerenes"Abstract of International Conference on "Towards Molecular Electronics", Srem. (Poland). 5 (1999)

Moriyama, H.、Miyaguchi, T.、Horikoshi, R.、Kon, M. 和 Shigesato, Y.：“非晶金属富勒烯的合成和物理性质”“迈向分子电子学”国际会议摘要，Srem。