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置換基の立体的および電子的特性を活用した基底三重項シリレンの創出

利用取代基的空间和电子性质创建基础三线态亚硅基

基本信息

批准号：
11133247
负责人：
武田亘弘
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Kyushu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11133247/
关键词：
立体保護三十項シリレンジリチオシラン

项目摘要

本研究では、申請者らがこれまで種々の高反応性化学種の安定化に応用してきた有用な立体保護基である2,4,6_-トリス[ビス(トリメチルシリル)メチル]フェニル(Tbt)基による安定化の研究対象をより反応性の高い有機ケイ素二価化学種すなわちシリレン[R_2]Si:]に展開することとし、中でも未だ安定な合成例のない基底三重項シリレンの創出とその未知なる構造・性質の解明を行うことを目的とした。ケイ素上にTbt基と2,6_-ジイソプロピルフェニル(Dip)基とを導入したシリレン[Tbt(Dip)Si:(1)]とシス_-およびトランス_-3_-ヘキセンとの反応を行ったところ、トランス体との反応においては付加体は得られなかったものの、シス体との反応においては立体選択的に付加反応が進行しシス付加体のみが得られた。カルベンの系からの類推により、二重結合との付加反応において一重項シリレンでは協奏的付加が進行してその立体は保持され、三重項シリレンでは段階的付加が起こりその立体特異性は失われると予測されるので、この結果はシリレン1が一重項であることを強く示唆しており、よりかさ高い置換基の導入が必要であることが明らかになった。今後は、Dip基をより嵩高い芳香族置換基である2,2"_-ジイソプロピル_-m_-ターフェニル_-2'_-イル基、Tbt基などに変えたシリレンの合成を検討するとともに、基底三重項シリレンを安定化すると理論的に予測されているシリル置換基などの電子供与性の置換基の導入について検討する予定である。一方、シリレン1の発生の検討過程において、ジブロモシランの過剰量のリチウムナフタレニドによる徹底還元反応により初めてのジアリールジリチオシラン[Tbt(Dip)SiLi_2(2)]が発生することを明らかにした。2はその構造、反応性、そして新規ケイ素化学種の合成への応用など、非常に興味深い化学種である。

In this study, applicants are interested in the use of high reactivity chemicals, chemical stabilizers, stabilizers, stereoscopic protection chemicals, stereoscopic protection chemicals, and so on. 6. The study on the stabilization of Tbt is similar to the study of anti-cancer, high-quality, organic, chemical, chemical, chemical and chemical products. [Run2] Si:] the development of environmental protection equipment. In the case of unsettled synthesis, there are triple items in the base, such as the unknown, the unknown, the sexual explanation, the purpose, the purpose. This is the first time that you can find out the price of your money. On the basis of this, you can find out that the price of Tbt is different from that of Tbt (Dip) Si: (1). On the basis of this, you can find out that if you don't know what to do, you won't be able to pay for it. If you choose a stereoscopic option, you will have to pay for the increase in price. The reason for this is that the combination of double payment and anti-communication is necessary to maintain the performance of the two-dimensional coordination, and the combination of the double payment and the double combination of the double payment plus the double combination of the double payment and the double combination of the double payment plus the double combination of the double combination and the double combination of the double payment and the double combination of the double combination and the combination of the double combination and the double combination of the double payment and the double combination of the double payment and the double combination of the combination of the two components to maintain the performance of the system, and the results show Please enter the necessary information to make sure that you do not know what to do. In the future, Dip-based aromatic compound 2 "_ Based on the theory of stabilization and stabilization of the basic system, the power supply and the performance of the electrical power supply and the base of the basic system are included in the information system. On the one hand, the number of students involved in the process is poor, and the number of students involved in the process is poor. In the end, there is a significant increase in the number of students in the process. In the first place, the Tbt (Dip) SiLi_2 (2)] does not have any information about the situation. (2) the chemical species used in the synthesis of chemical chemicals, which are highly effective and have a deep taste, can be used in the synthesis of chemical chemicals.