立体保護を利用した三配位ジルコニウム-16族元素間二重結合化学種の創製

利用空间保护创建三配位锆族 16 双键化学物种

基本信息

批准号：
11740357
负责人：
武田亘弘
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Kyoto University (2000)Kyushu University (1999)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至 2000
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、申請者らがこれまで種々の高周期典型元素多重結合の速度論的安定化に応用してきた有用な立体保護機である2,4,6-トリス[ビス(トリメチルシリル)メチル]フェニル(Tbt)基による安定化の研究対象を、遷移金属を含む二重結合まで拡張することを目的とする。平成11年度の研究において、具体的な研究対象化合物として従来研究例のほとんどない三配位のジルコニウム-16族元素間二重結合化学種(Tbt(R)Ti=S)を選び、これらの化学種の合成について検討を行った。しかしながら検討の結果、ジルコニウム-炭素結合は非常に弱く、ジルコニウム上にTbt基を導入した化合物は極めて不安定であることが明らかとなった。そこで、平成12年度の研究においては、遷移金属を含む二重結合化学種として、全く合成例のない化学種である白金-16族元素二重結合化合物を選びその合成について検討を行った。白金と同じ10族金属であるニッケルと硫黄の二重結合化合物は石油精製の重要な過程である水素化脱硫反応の反応中間体として提唱されており、目的の二重結合化学種は非常に興味深い化学種である。Tbt基を有するリン配位子が配位したジクロロ白金錯体[(TbtMe_2P)_2PtCl_2]をリチウムナフタレニドを用いて還元を行うことにより白金0価錯体を発生させ、単体硫黄と反応させたところ、白金-ジスルフィド錯体1[(TbtMe_2P)_2PtS_2]が得られた。1は新規な環構造であるPtS_2環を有しており、その構造、反応性に興味が持たれる。1のX線構造解析を行い、その興味深い構造を明らかにした。今後、1の脱硫反応を行うことにより、白金-硫黄二重結合化合物の合成について検討を行う予定である。また、この手法は10族金属であるニッケル、パラジウムの系においても適用可能であると考えられ、本研究のさらなる発展が期待できる。

这项研究旨在通过2,4,6-Tris [Bis（三甲基甲硅烷基）甲基]苯基（TBT）组扩展稳定受试者，这是一种有用的立体构造器，申请人已将其应用于各种高周期典型的典型元素多键的动力学稳定，以含有双重键键合成过渡金属。在1999年的研究中，我们选择了一个三合会锆基团16元素间双键种类（TBT（r）Ti = S）作为研究的特定靶化合物，并检查了这些物种的合成。然而，调查表明，锆碳键非常弱，并且在锆上掺入TBT组的化合物非常不稳定。因此，在2000年的研究中，我们选择了铂16元素双键化合物的双键化合物，该化合物是一种从未合成的化学物种，作为含有过渡金属的双键物种，并检查了合成。镍和硫的双键化合物与铂金属相同的10种金属，已被提出为用于氢化硫化的反应中间体，石油炼油中的重要过程，目标双键化学物质是一个非常有趣的物种。使用萘甲化锂降低了与具有TBT组的磷的二氯肾上腺素复合物[（TBTME_2P）_2PTCl_2]，从而降低了TBT组的磷组，以产生铂为0值复合物，并与单个硫酸盐反应，并在铂_2中反应。 1具有新颖的环结构PTS_2环，对其结构和反应性感兴趣。进行1的X射线结构分析以揭示其有趣的结构。将来，我们将通过执行1的脱硫反应来研究铂硫双键化合物的合成。此外，该方法被认为适用于镍和钯的系统，这些镍和钯是10类金属，并且预计这项研究的进一步开发。