10族元素-カルコゲン元素間二重結合化学種の創製とその性質の解明

第 10 族元素和硫族元素之间双键化学物质的创建及其性质的阐明

基本信息

批准号：
15750031
负责人：
武田亘弘
金额：
$ 2.3万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至 2004
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では,かさ高い置換基である2,4,6-トリス[ビス(トリメチルシリル)メチル]フェニル基[Tbt基]および2,6-ビス[ビス(トリメチルシリル)メチル]-4-[トリス(トリメチルシリル)メチル]フェニル基[Bbt基]を活用した速度論的安定化の手法を用い,10族元素-カルコゲン元素間二重結合化合物を安定な化合物として合成・単離し,その構造および性質を系統的に解明して,その触媒や機能性材料への応用の基礎を築くことを目的としている。申請者らは昨年度の研究において,Bbt基を有する新規な二座ホスフィン配位子{Bbt(Me)PCH_2}_2(1)を有するジクロロ白金錯体[PtCl_2(1)](2)の合成に成功した。今年度の研究においては,白金-硫黄二重結合化合物の良い前駆体となると考えられる白金0価錯体[Pt(1)](3)の発生について検討を行った。2のNa,リチウムナフタレニド等を用いた還元反応について検討を行ったが,期待された白金0価錯体3の発生は確認されなかった。今後は[PtEt_2(1)]の脱離反応などによる3の発生について検討を行う。また,末端にTbt基を有するかさ高いテトラチオエーテル配位子Tbt[S(o-phenylene)]_3STbt(4)を合成し,NaPdCl_4との反応によりジクロロパラジウム錯体[PdCl_2(4)](5)を合成することに成功した。5のX線構造解析により,パラジウムが擬6配位構造を有することが明らかとなった。パラジウム(II)錯体は通常平面4配位構造を有することが知られており,6配位パラジウム(II)錯体の報告例は少なく,この結果は非常に興味深い。今後は,5を用いることにより目的の白金-カルコゲン二重結合化合物の合成とその性質の解明について研究を行う予定である。

This study aims to synthesize and isolate group 10-element double bond compounds as stable compounds, systematically elucidating their structure and properties, and lay the foundation for their application to catalysts and functional materials using kinetic stabilization techniques using bulky substituents 2,4,6-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]phenyl groups [Tbt group].在去年的一项研究中，申请人成功合成了一种具有BBT组的新型二氯铂复合物[PTCL_2（1）]（2）（2）（2）。在今年的研究中，我们研究了铂0Valent复合物[Pt（1）]（3）的发生，这被认为是铂硫双键化合物的良好先驱。我们在2中使用Na，萘化锂等研究了还原反应，但没有预期产生的铂0Valent复合物3。将来，由于[PTET_2（1）]的消除反应，我们将考虑发生3的发生。此外，合成了在末端的TBT组的笨重的四乙醚配体TBT [S（o-苯基）] _ 3STBT（4），并通过与NAPDCL_4，与二氯丙烷复合物的反应合成了TBT组，成功合成了NAPDCL_4，成功合成了。 5的X射线结构分析表明，钯具有伪-6的配位结构。钯（II）络合物通常已知具有平面正交结构，并且很少有关于识别识别钯（II）配合物的报道，并且该结果非常有趣。将来，我们将研究靶标铂 - chalcogen双键化合物的合成，并使用5使用5。

项目成果

期刊论文数量（17）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Reactivities of Germacyclopropabenzene toward Some Transition Metal Carbonyl Complexes

锗环丙苯对某些过渡金属羰基配合物的反应活性

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Appl.Organometal.Chem. 19
影响因子：
0
作者：
Takahiro Sasamori;Takahiro Sasamori;Tomoyuki Tajima
通讯作者：
Tomoyuki Tajima

Nobuhiro Takeda: "Synthesis and Properties of the First Stable Silylene-Isocyanide Complexes"Chem.Eur.J.. 9. 3530-3543 (2003)

Nobuhiro Takeda：“第一个稳定的甲硅烷基-异氰化物配合物的合成和性能”Chem.Eur.J.. 9. 3530-3543 (2003)

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

Synthesis and Properties of the First Disulfur and Diselenium Complexes of Platinum

第一个铂二硫二硒配合物的合成及性能

DOI：
发表时间：
2004
期刊：
Phosphorus, Sulfur and Silicon 179
影响因子：
0
作者：
Takahiro Sasamori;Takahiro Sasamori;Tomoyuki Tajima;Nobuhiro Takeda;Norihiro Tokitoh
通讯作者：
Norihiro Tokitoh

Reactions of a Germacyclopropabenzene with Elemental Chalcogens : Syntheses and Structures of a Series of Stable 2H-Benzo[c][1,2]chalcogenagermetes

锗环丙苯与元素硫属元素的反应：一系列稳定的 2H-苯并[c][1,2]硫属元素的合成和结构