10族元素-カルコゲン元素間二重結合化学種の創製とその性質の解明

第 10 族元素和硫族元素之间双键化学物质的创建及其性质的阐明

• 批准号: 15750031
• 负责人: 武田 亘弘
• 金额: $ 2.3万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2003 至 2004
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-15750031/
• 关键词: 立体保護; 白金-硫黄二重結合; 白金0価錯体; 二座ホスフィン配位子; テトラチオエーテル配位子; 擬六配位構造; パラジウム; 速度論的安定化; 白金; カルコゲン; 二重結合; ジカルコゲニド錯体; 10族元素; ホスフィン

本研究では,かさ高い置換基である2,4,6-トリス[ビス(トリメチルシリル)メチル]フェニル基[Tbt基]および2,6-ビス[ビス(トリメチルシリル)メチル]-4-[トリス(トリメチルシリル)メチル]フェニル基[Bbt基]を活用した速度論的安定化の手法を用い,10族元素-カルコゲン元素間二重結合化合物を安定な化合物として合成・単離し,その構造および性質を系統的に解明して,その触媒や機能性材料への応用の基礎を築くことを目的としている。申請者らは昨年度の研究において,Bbt基を有する新規な二座ホスフィン配位子{Bbt(Me)PCH_2}_2(1)を有するジクロロ白金錯体[PtCl_2(1)](2)の合成に成功した。今年度の研究においては,白金-硫黄二重結合化合物の良い前駆体となると考えられる白金0価錯体[Pt(1)](3)の発生について検討を行った。2のNa,リチウムナフタレニド等を用いた還元反応について検討を行ったが,期待された白金0価錯体3の発生は確認されなかった。今後は[PtEt_2(1)]の脱離反応などによる3の発生について検討を行う。また,末端にTbt基を有するかさ高いテトラチオエーテル配位子Tbt[S(o-phenylene)]_3STbt(4)を合成し,NaPdCl_4との反応によりジクロロパラジウム錯体[PdCl_2(4)](5)を合成することに成功した。5のX線構造解析により,パラジウムが擬6配位構造を有することが明らかとなった。パラジウム(II)錯体は通常平面4配位構造を有することが知られており,6配位パラジウム(II)錯体の報告例は少なく,この結果は非常に興味深い。今後は,5を用いることにより目的の白金-カルコゲン二重結合化合物の合成とその性質の解明について研究を行う予定である。

In this study, we found that the substitution base was 2,4,6-trisubstituted.(<$)[Tbt](トリメチルシリル)メチル]-4-[トリスThe method of stabilization of rate-theoretic application of group 10 elements-group Bbt groups is to stabilize compounds, to synthesize, to isolate, to structure, to property, to system explanation, and to establish the basis for the application of catalyst and functional materials. The applicant has successfully synthesized the platinum complex [PtCl_2(1)](2) in the past year's research. In this year's study, the development of platinum-sulfur double binding compounds [Pt(1)](3) was investigated. 2. Na, Li, Li. In the future, we will discuss the development of [PtEt_2(1)] and its separation. The synthesis of the ligand Tbt[S(o-phenylene)]_3STbt(4) from the terminal Tbt group was successful, and the synthesis of the ligand [PdCl_2(4)](5) from NaPdCl_4 was successful. 5 X-ray structural analysis of the X-ray structure, the X-ray structure of the X-ray structure of the X- The results of this study are very interesting. There are a few reported examples of 6-coordinate complexes with 4-coordinate structure. In the future, the synthesis and characterization of platinum-1,2-difluorophos compounds will be studied in detail.

项目成果

Reactivities of Germacyclopropabenzene toward Some Transition Metal Carbonyl Complexes

锗环丙苯对某些过渡金属羰基配合物的反应活性

• 发表时间: 2005
• 期刊: Appl.Organometal.Chem. 19
• 作者: Takahiro Sasamori;Takahiro Sasamori;Tomoyuki Tajima
• 通讯作者: Tomoyuki Tajima

Nobuhiro Takeda: "Synthesis and Properties of the First Stable Silylene-Isocyanide Complexes"Chem.Eur.J.. 9. 3530-3543 (2003)

Nobuhiro Takeda：“第一个稳定的甲硅烷基-异氰化物配合物的合成和性能”Chem.Eur.J.. 9. 3530-3543 (2003)

Unprecedented insertion reaction of a silylene into a B-B bond and generation of a novel borylsilyl anion by boron-metal exchange reaction of the resultant diborylsilane.

• DOI: 10.1039/b409575h
• 发表时间: 2004-10
• 期刊: Chemical communications
• 影响因子: 4.9
• 作者: T. Kajiwara;N. Takeda;T. Sasamori;N. Tokitoh

Synthesis of Kinetically Stabilized 1‐Silanaphthalenes and Their Properties.

动力学稳定的 1-硅萘的合成及其性能。

• DOI: 10.1002/chin.200542189
• 发表时间: 2005
• 期刊: ChemInform
• 作者: A. Shinohara;N. Takeda;T. Sasamori;N. Tokitoh
• 通讯作者: N. Tokitoh

Synthesis and Properties of the First Disulfur and Diselenium Complexes of Platinum

第一个铂二硫二硒配合物的合成及性能

• 发表时间: 2004
• 期刊: Phosphorus, Sulfur and Silicon 179
• 作者: Takahiro Sasamori;Takahiro Sasamori;Tomoyuki Tajima;Nobuhiro Takeda;Norihiro Tokitoh
• 通讯作者: Norihiro Tokitoh