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d-p相互作用を持つディスコティック金属錯体液晶の合成と機能性の研究

d-p相互作用盘状金属配合物液晶的合成及功能研究

基本信息

批准号：
11136213
负责人：
太田和親
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Shinshu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

有機遷移金属錯体のディスコティックカラムナー液晶は、そのカラムナー構造より一次元伝導体への応用が可能であり、また、ビス(ジフェニルジチオレン)Ni錯体は、金属錯体の中では良好なπ-アクセプター性を有することが知られている。そして我々は、今までに側鎖アルコキシ基(-OC_nH_<2n+1> n=1〜12)を8本置換したビス(ジフェニルジチオレン)Ni系錯体を合成した。そして、n=5〜12において、ディスコティックヘキサゴナルディスオーダード(Dhd)相が観察され、最初のπ-アクセプター性ディスコティックカラムナー液晶物質が得られたことを報告した。そこで、今回は、中心金属種と側鎖の長さが液晶性およびπ-アクセプター性に及ぼす影響を検討するため、中心金属がPd及びPt錯体で側鎖の長さがn=1〜12のシリーズの合成を新たに行った。その結果、Pd錯体ではn=4〜12のもとでDhd相が観察され、Pt錯体ではn=6〜12のもとでDhd相が観察された。また、Ni,Pd,Pt錯体のπ-アクセプター性を比較すると、側鎖の長さによらず、Pd錯体が最も良いπ-アクセプター性を示すことが明らかになった。また、ディスク間距離が狭くなると、中心金属のd軌道から硫黄のdπ*軌道へback donatingされることにより、電子が非局在化し安定化する。すなわちディスク間距離が狭くなるとd-dπ*遷移が起こりやすくなり、LUMOのエネルギーレベルが下がることになる。よって、π-アクセプター性が良くなっていることと、カラム内ディスク間距離が狭くなっていることはLUMOのエネルギーレベルが下がることにより一致していると考えられる。このd-p(dπ*)バンドは昇温するにつれ長波長シフトする。これは先にグリオキシム系金属錯体液晶で見られたd-p相互作用に基づく「液晶サーモクロミズム」を示す新たな金属錯体液晶系が見つかったことになる。

Organic migration metal complexes have good π-property properties in liquid crystal structures, primary element conductors and Ni complexes. 8-substitution (-OC_nH_<2n+1> n=1 ~ 12)Ni system complex For example, when n=5 ~ 12, the phase of the crystal was observed, and the initial phase of the crystal was reported. The liquid crystal properties of Pd and Pt are discussed in detail. The results are as follows: Pd complex n=4 ~ 12, Pt complex n=6 ~ 12, Pt Compared with Ni,Pd,Pt complexes, the length of side locks and Pd complexes are the best π-access properties. The distance between the two orbits is narrow, the d orbital of the central metal is narrow, the dπ orbital of sulfur is narrow, and the electron is unstable.すなわちディスク间距离が狭くなるとd-dπ*迁移が起こりやすくなり、LUMOのエネルギーレベルが下がることになる。よって、π-アクセプター性が良くなっていることと、カラム内ディスク间距离が狭くなっていることはLUMOのエネルギーレベルが下がることにより一致していると考えられる。The d-p(dπ*) parameter is the wavelength of the long wave. This is a new type of metal dislocation liquid crystal system, which is based on d-p interaction.