课题基金 / 基金详情

有機金属クラスター制御による合成反応の開拓

有機金属クラスター制御による合成反応の開拓
有机金属簇控制合成反应的进展
批准号：
11304053
负责人：
中村 栄一
金额：
$19.67万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1999 至 2001
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11304053/
关键词：
オレフィンカルボメタル化反応密度汎関数法計算ヒドラゾンピロール合成理論計算

项目摘要

项目成果

中村 栄一的其他基金

相似基金

相关文献

中文摘要
翻译
独立オレフィン類に対する有機金属試薬の付加反応は反応機構的にも合成的にも重要な反応であるが,対応するカルボニル化合物の反応研究に比べて基礎的情報が欠如している.我々はこの反応に注目し反応の立体化学,分子軌道法を用いた反応機構研究,新規カルボメタル化試剤の開発等を行ってきた.本研究では,高活性でかつ高官能基および立体選択性を兼ね備えた有機金属反応系を開発し,高効率で一般性に富んだ次世代のオレフィンカルボメタル化反応の開拓を目指して研究を行っている.本年は,複数金属からなるクラスター反応活性種が目的達成の鍵であるとの認識に基づき,理論と実験の統合による不斉合成反応の研究を開始した.前年度の検討から得られた実験的知見をもとに高活性なヒドラゾンアニオン遷移金属/典型金属クラスター試薬の設計,開発を行った.この際,溶液内での会合体構造の基礎情報となる結晶構造の解析を行った.以上の実験的研究と並行して,密度汎関数法,多層分子軌道計算等の大規模分子軌道計算を用い可能なかぎり現実の系に近いモデルで有機遷移金属/典型金属クラスターの理論検討を行い,高反応性をもたらす要因の理論的解明を行った.遷移金属/典型金属クラスターの会合状態を制御しうる配位子として,アミノホスフィン類,アミノアルコール類がこれまでの知見より適当と考えられ,この基本構造を有する配位子の設計・合成を通してこれまでに報告例の希少な触媒的不斉カルボメタル化反応の達成が可能とした.研究途上において申請者が特別推進研究の代表者となったため本研究は廃止となったためにそのまま終了した.
英文摘要
独立オレフィン類に対する有機金属試薬の付加反応は反応機構的にも合成的にも重要な反応であるが,対応するカルボニル化合物の反応研究に比べて基礎的情報が欠如している.我々はこの反応に注目し反応の立体化学,分子軌道法を用いた反応機構研究,新規カルボメタル化試剤の開発等を行ってきた.本研究では,高活性でかつ高官能基および立体選択性を兼ね備えた有機金属反応系を開発し,高効率で一般性に富んだ次世代のオレフィンカルボメタル化反応の開拓を目指して研究を行っている.本年は,複数金属からなるクラスター反応活性種が目的達成の鍵であるとの認識に基づき,理論と実験の統合による不斉合成反応の研究を開始した.前年度の検討から得られた実験的知見をもとに高活性なヒドラゾンアニオン遷移金属/典型金属クラスター試薬の設計,開発を行った.この際,溶液内での会合体構造の基礎情報となる結晶構造の解析を行った.以上の実験的研究と並行して,密度汎関数法,多層分子軌道計算等の大規模分子軌道計算を用い可能なかぎり現実の系に近いモデルで有機遷移金属/典型金属クラスターの理論検討を行い,高反応性をもたらす要因の理論的解明を行った.遷移金属/典型金属クラスターの会合状態を制御しうる配位子として,アミノホスフィン類,アミノアルコール類がこれまでの知見より適当と考えられ,この基本構造を有する配位子の設計・合成を通してこれまでに報告例の希少な触媒的不斉カルボメタル化反応の達成が可能とした.研究途上において申請者が特別推進研究の代表者となったため本研究は廃止となったためにそのまま終了した.
期刊论文(10)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
S.Mori: "Correlation of Reactivities of Organocuprate (I) and Zincate (II) with d-Orbital Energies of Ate Complexes"Tetrahedron. 56. 2805-2809 (2000)
S.Mori：“有机铜酸盐 (I) 和锌酸盐 (II) 的反应性与 Ate 复合物的 d 轨道能量的相关性”四面体。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
M. Isaka: "[3+2] Cycloaddition of Allylic Silane with N-Chioro-sulfonyl Isocyanate"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 72. 2115-2116 (1999)
M. Isaka：“[3 2]烯丙基硅烷与 N-氯磺酰基异氰酸酯的环加成”Bull。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Y. Yu: "Macrocarbocycle Synthesis by Copper-and Silver-mediated Cyclization of Tethered Cyclopropenone Acetals"Org. Lett.. 1. 407-410 (1999)
Y. Yu：“通过铜和银介导的束缚环丙烯酮缩醛的环化来合成大碳环”Org。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
M.Yamanaka: "Density Functional Studies on the Pauson-Khand Reaction"J. Am. Chem. Soc.. 123. 1703-1708 (2001)
M.Yamanaka：“Pauson-Khand 反应的密度泛函研究”J。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 10 条
    映像化学的手法による動的化学現象の定量・統計解析
    • 批准号：
      24H00447
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
    • 资助金额：
      $30.78万
    • 财政年份：
      2024
    • 负责人：
      中村 栄一
    • 依托单位：
      The University of Tokyo
    Molecular electron microscopy for dynamic studies on molecules and their assemblies
    • 批准号：
      19H05459
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Specially Promoted Research
    • 资助金额：
      $395.37万
    • 财政年份：
      2019
    • 负责人：
      中村 栄一
    • 依托单位：
      The University of Tokyo
    アズピレンを用いたナノグラフェンおよび類縁体の合成と応用
    • 批准号：
      17F17782
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额：
      $1.41万
    • 财政年份：
      2017
    • 负责人：
      中村 栄一
    • 依托单位：
      The University of Tokyo
    多極性有機化合物によるペロブスカイト太陽電池電荷輸送層の制御
    • 批准号：
      17F17702
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额：
      $1.47万
    • 财政年份：
      2017
    • 负责人：
      中村 栄一
    • 依托单位：
      The University of Tokyo
    海外基金