炭素資源の活用を目指した複合触媒系炭素-炭素結合生成反応の開発

开发旨在利用碳资源的复合催化碳-碳键形成反应

• 批准号: 04F04395
• 负责人: 中村 栄一
• 金额: $ 0.9万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-04F04395/
• 关键词: 触媒的炭素-炭素結合生成反応; 不飽和炭素水素; インジウム; 亜鉛; 不斉触媒; アルキン; アルケン; カルボニル化合物; 不飽和炭化水素

本研究では多金属中心型の分子触媒のデザインと創製を通じて,高選択的な炭素-炭素結合生成反応の開発を行っている.昨年度は,単一触媒系での活性メチレン化合物の単純アルキン類への付加反応の検討と,その生成物であるαビニルβケトエステルの化学変換反応を検討した.辻等によって報告されたパラジウム触媒を用いる脱炭酸反応によってα位にアルケニル基とアリル基を持つ4級炭素を有する化合物へと触媒的に変換できることを見出した.さらにこの脱炭酸-アリル化反応系に種々の光学活性ホスフィン配位子を添加する検討を行なったところ.Trostらの開発したビスホスフィン配位子やPfaltzらの開発したホスフィンーオキサゾリン配位子を用いた時に,30%程度とこれまでのところ低選択性ではあるが,不斉有機現象が起ることを見出した.この発見に基づき,α位の置換機としてフッ素を導入した基質を用いた場合,同様な反応条件下で90%eeを超える高いエナンチオ選択性が発現し,光学活性αフルオロケトンが高収率,高光学純度で得られる.本成果は昨年末にAngew. Chem誌に"Very Important Paper"として掲載された.本年度は,多金属中心反応系での,不斉炭素.-炭素結合生成反応に対して,合理的にデザインされた「軟らかい」ルイス塩基性配位子と「硬い」ルイス塩基性配位子を有する不斉配位子を設計・合成し,この新規配位子を利用した不斉1,4付加反応などの検討を鋭意行っている.

In this study, a polymetallic central molecular catalyst was used in this study, and the highly selected carbon-carbon combination was used to form a high-performance molecular catalyst. Last year, a catalyst system, chemical compounds, compounds, Wait for a report on the use of decarbonizing acid in the presence of carbon compounds in the presence of a catalyst. Decarboxylic acid-chemical reaction system is used for all kinds of optical activity systems. Trost is required to open a low-temperature, low-temperature, low If you have a computer, it is like turning on the computer to send out the phone. You can see the basic information, and the alpha position of the device will be used in the system, which is the same as that of 90%ee under the same condition. The optical activity is high, the optical activity is high, and the optical quality is high. This achievement is Angew at the end of last year. Chem said "Very Important Paper" to help you know what to do. This year, the polymetallic center is full of carbon.-the carbon is combined to form an anti-carbon compound, and a reasonable one-based coordination is designed to be designed and synthesized, and the new matching system is designed to improve the performance.