非ビアリール型軸不斉配位子の開発

非联芳基型轴向手性配体的开发

• 批准号: 11875200
• 负责人: 奥本 寛
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Kurashiki University of Science and the Arts
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11875200/
• 关键词: 不斉配位子; 不斉合成; 軸不斉; アニリド; キラルジアミン

ビナフチル化合物にかわるキラルリガンドの基本的指針として、オルト位に大きな置換基を持つ芳香族アミドの回転異性体を利用する方法を計画した。基本的指針:ベンゼン環のオルト位にリンと窒素の配位性置換基をおき窒素をアミドに導く。窒素上のアルキル基もしくはアミド基に不斉補助基をおいて回転異性体を分離し、不斉リガンドとして用いる。合成の容易さ、リガンドとしての予想される有効性から判断して、アミノ酸誘導体をキラル補助基として導入した化合物の合成を検討した。すなわち、アニリンのBOC保護体にジアニオンを発生させ、クロロジフェニルホスフィンを作用させてリン置換基を導入した。酸処理でBOC基は除去され、アミンを定量的に与えた。次に、バリン、プロリンのN-BOC、N-Cbz体との縮合を検討した。しかし、非常に大きな立体障害のせいで縮合反応は進行していない。一方で、リンを窒素に置き換えたジアミン型キラルリガンドの合成も行った。オルトブロモニトロベンゼンに種々の二級アミンを作用させてオルトアミノニトロベンゼンとした後還元し、非対称オルトフェニレンジアミン誘導体を得た。アミノ酸誘導体との縮合は低収率ながら進行し、アミド体を与えた。さらにこのものはエチル化され、回転異性体を生じる化合物へと導かれた。現在、それらの回転異性体を分離する条件の検討、誘導体の更なる探索を行っている。以上、当初の目的が十分に達成されたとは言えないが、キラルジアミンの合成に関しては目処がついたといえる。一方、リン配位子の合成に関して、ジフェニルホスフィノ基の極端なかさ高さが縮合を妨げている。しかし、アセチル化は進行したので、目的物を得る方法が必ず工夫できるものと確信している。

This is the basis for the study of the chemical compound, the compound The basic meaning is that the coordination of asphyxiating hormone is located in the environment, asphyxiating hormone, asphyxiating hormone and asphyxiating hormone. Asphyxiant is used to treat sexual isolation, and to use the drug. It is easy to synthesize, it is expected to have sex, to judge, and to synthesize compounds. Please tell me that the BOC protection system is not safe, and that you have to pay attention to your health. Acid treatment of the BOC base to remove the amount of alcohol and alcohol in the quantity. The second, the second The general situation is very large. The three-dimensional barrier system is in line with the actual situation. On the other hand, asphyxiant is used to synthesize the compound. There is no difference in the amount of money that can be obtained after the operation of the system. In order to meet the needs of the low rate of treatment, we should pay more attention to the improvement of health and health. In the first place, the compounds were isolated from the body of the body. Now, you can tell me that the sex is separated from the condition, and the body is more important to explore the behavior. Above, at the beginning, the purpose was very good, and the purpose was very different from that of the first time. On the other hand, the combination of one side and the other side of the seat will make a combination of two parts, one side and the other. It is necessary to make sure that you are confident that you will not be able to obtain the target object in a timely manner.