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硫黄配位子への水素結合形式の与える金属-硫黄錯体の電子伝達能への効果

硫配体氢键类型对金属硫配合物电子传递能力的影响

基本信息

批准号：
12020217
负责人：
樋口恒彦
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Nagoya City University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

電子伝達銅タンパク質であるプラストシアニン、2電子還元を受けるヘム酵素シトクロムP450は金属-硫黄…H-N結合を共に持つが、これらの結合方向は電子授受が行われる経路方向に一致する。このことより本構造と電子伝達の効率との関連を予想しており本研究により初めて明らかにすることを主たる目的としている。本年度は比較のために水素結合型錯体SR-HBと同じ酸化還元電位を有する水素結合を有さない錯体を開発することが水素結合の効果をより明確に評価できると考えて検討した結果、SR錯体の軸配位子近傍の芳香環にニトロ基を導入したmNO_2SRを合成することを行い、本錯体がSR-HBと同一の酸化還元電位を有していることがわかった。次にその2つの錯体に関し電子伝達能の比較を行った。手法としてはセミキノンラジカルから錯体への電子移動速度の測定を福住らの方法を用いることによって検討を行った。その結果2錯体間では酸化還元電位自体は同一なのにも関わらず、mNO_2SRよりもSR-HBが一桁速く電子伝達を行った。数種のセミキノンラジカルにおいて同様の伝達能の大きな違いが観測され一般性ある結果であった。このことは、NH…S水素結合部位が、錯体構造の電子伝達能に対し能力を飛躍的に高める従来知られていない機能が備わっていることを示しており、生体内におけるNH…S水素結合の存在の意義や電子伝達に関わる機能性分子の設計原理に関わる知見を得たと考えている。

Electronic copper タンパクであるプラストシアニン, 2 electron reduction ををけるヘム enzyme シトクロムP450はMetal - sulfur...H-N bonding is consistent and the direction of the bonding is consistent.このことよりThis structure and the efficiency of the electronic system and the relationship between it and the thought of it The purpose of this study is the main purpose of this study. This year's comparison of the hydrogen-binding type SR-HB and the acidification reduction potential of the same hydrogen-binding typeを有さない合体を开発することが水素综合のeffectをよりclearにreview価できると考えて検 DiscussionしAs a result, the aromatic ring near the axis coordination site of the SR complex was introduced and the synthesis of mNO_2SR was carried outることを行い, SR-HB and the same acidification reduction potential を有していることがわかった. Time にその 2 つの wrong body に关し电伝 danone の comparison を行った. Technique としてはセミキノンラジカルからError body へのElectronic movement speed のdetermination を福尊らのmethodを Use いることによって検 Discussion を行った.そのRESULTS 2 wrong interbody ではacidification reduction potential self は same なのにも关わらず, mNO_2SR よりもSR-HBが一桁速くelectron 伝达を行った. Several types of のセミキノンラジカルにおいて同様の伝danoneの大きなviolationいが観measurementされgeneralあるRESULTSであった.このことは, NH…S hydrogen binding site が, mismatch structure のelectron 伝 Danone に対しThe ability has leapt higher and higher. Showing the meaning of the existence of hydrogen bonding, the meaning of the existence of hydrogen in vivo, the design principle of functional molecules, and the design principles of functional molecules.