オクタシアノ系機能性分子磁性材料の設計と研究

八氰基功能分子磁性材料的设计与研究

• 批准号: 12023210
• 负责人: 橋本 和仁
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12023210/
• 关键词: 分子磁性; オクタシアノ錯体; 強磁性体; 結晶構造; 光磁性; 相転移; スピンガラス

我々は最近オクタシアノ錯体[M(CN)_S]^<n->(M=Mo,W)をの構造的多様性と柔軟性に着目して構築素子として一連の強磁性体ボリマー、スピンクラスターの創製に成功した。本研究では初めて前者を単結晶として単離することに成功し、また一次元ポリマーの合成にも成功した。[Mn^<II>_6(H_2O)_9{W^V(CN)_8}_4・13H_2O]_n(1)のX線構造解析より、結晶はW^V-CN-Mn^<II>が三次元的につながったネットワーク[{Mn^<II>(H_2O)}_3{Mn^<II>(H_2O)_2}_3{W^V(CN)_8}_4]_nと溶媒の水分子からなることがわかった。Mnはすべて八面体六配位で、Mn1〜Mn3では(NC)_5(OH_2),Mn4〜Mn6では(NC)_4(OH_2)_2の配位環境となっている。一方、W1はdodecahedronで六つのCNで架橋配位するのに対して、残りの三つのWはbicapped trigonal prismで七つのCN基で架橋配位している。磁気測定より1は相転移温度Tc=54Kのフェリ磁性体であることがわかった。[NiL_2]_<0.5n>[LNi(NC)_3W(CN)_5]_n・3nH_2O(L=2,6-pyridinedimethanol)(2)の構造解析より、結晶は[NiL_2]^<2+>カチオン、[LNi^<II>(NC)_3W^V(CN)_5]_n^<n->ポリマーアニオン、及び溶媒の水分子からなることがわかった。ポリマーアニオンにおいては、二つのNi^<II>と二つのW^V原子が架橋CN基を通して菱形状に繋がっており、それを基本ユニットとして梯子状一次元構造を形成している。Wは八配位であり、八つのCN基の中の三つはNiに架橋配位している。Niはすべて八面体六配位である。磁気測定より2はT_cが約6Kのフェロ磁性体であり、スピンガラス的性質をも持っていることがわかった。以上の結果から[M(CN)_S]^<n->の構造的柔軟性がポリマーにおいても保たれていることがわかり、こうした性質が外場誘起特性の変化に重要な役割を果たしていると考えられる。

Recently, we have succeeded in the creation of a ferromagnetic material [M(CN)_S]^<n->(M=Mo,W) with structural diversity and flexibility. This study was conducted on the basis of the results obtained from the previous study. [Mn^<II>_6(H_2O)_9{W^V(CN)_8}_4·13H_2O]_n(1) X-ray structural analysis [<II>Mn^<II>(H_2O)}_3{Mn^(H_2O<II>)_2}_3{W^V(CN)_8}_4]_n Mn ~(2 +)_4 (OH_2)_2 and Mn ~(3 +)_4(OH_2)_4(OH_2)_2. One side, W1 dodecahedron, six CN bridging ligands, three W bridging trigonal prisms, seven CN bridging ligands. Magnetic measurement Tc=54K for magnetic materials [NiL The <0.5n>structural analysis, crystallization, and solvent of [NiL_2]_ [LNi(NC)_3W(CN)_5]_n·3nH_2O(L=2,6-pyridinedimethanol)(2) <II>were studied<n->. The <II>structure of Ni ^V atom bridge CN group is formed in the shape of rhombus. W Ni is octahedral with six coordination sites. Magnetic measurement T_c = about 6K. Properties of magnetic materials The above <n->results show that the flexibility of the structure is very important.

项目成果

Z-J.Zhong,S.Ohkoshi,K.Hashimoto et al.: ""A High-Spin Cyanide-Bridged Mn_9W_6 Cluster (S=39/2) with a Full-Capped Cubane Structure""J.Am.Chem.Soc.. 122(12). 2952-2953 (2000)

Z-J.Zhong,S.Ohkoshi,K.Hashimoto 等人：“具有全封端古巴烷结构的高自旋氰化物桥接 Mn_9W_6 簇 (S=39/2)””J.Am.Chem.Soc.

Z-J.Zhong,S.Ohkoshi,K.Hashimoto et al.: ""Crystal Structure and Magnetic Properties of an Octacyanometalate-Based Three-Dimensional Tungstate(V)-Magnese (II) Bimetallic Assembly""Inorg.Chem.. 39(22). 5095-5101 (2000)

Z-J.Zhong,S.Okoshi,K.Hashimoto 等人：“基于八氰基金属盐的三维钨酸盐（V）-镁（II）双金属组件的晶体结构和磁性”“Inorg.Chem.. 39（