配位結合を利用した自発的組織化による分子情報の転写・増幅システムの構築

利用配位键通过自发组织构建分子信息转录和放大系统

• 批准号: 01J01312
• 负责人: 富永 昌英
• 金额: $ 2.3万
• 依托单位: The University of Tokyo (2002-2003)Nagoya University (2001)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-01J01312/
• 关键词: 自己集合; 錯形成; 相補性; 多点配位結合; ビピリジン; ディスクリート; パラジウム; オリゴメリック; 超分子; 分子集合体; 分子情報; ナノテクノロジー

相補的な多点相互作用は、生体内にみられる遺伝情報の伝達・複製に代表されるように、生物や化学の領域までまたがって、その特異性と機能に大きな注目が集まっている。本研究では、配位結合による自己組織化を用いることにより、金属イオンを介した配位子間の相補的な多点錯形成について検討を行った。昨年度まで、ビピリジン骨格からPd(II)と錯形成することにより,2:1錯体が形成し,メチル基の立体障害によりanti体が選択的に生成することをみいだしている。また、ビピリジンユニットをブチレン基で連結した新規な2種類のビピリジン二量体を合成し,多点相補的錯形成を検討した結果、メチル基の位置が外_外のダイマーと内_内のダイマーからの自己集合では、収束した1:1錯体が生成した。一方、外_外のダイマー同士からでは,メチル基の立体障害により5:5錯体までの発散したオリゴマーの生成を確認した。今年度はさらにビピリジン骨格や連結ユニットの長さ・柔軟性の組み合わせをかえることにより多点錯形成能の評価を行った。外_外、内_内の他に内_外という配位子、また3つのビピリジンユニットからなるトリマーの配位子、リンカーをジエチニル基にしたダイマーの配位子、を分子設計した。その結果、剛直なリンカー(ジエチニル基)より柔軟なリンカー(ブチレン基)のほうがこのシステムに適していることが分かった。また、ダイマーとそれに相補的なモノマーを錯形成したのちに、連結反応を行うことができれば、鋳型となる情報が分子レベルで転写できる可能性がある。実際に錯形成を行ったところ、相補的に三元錯体が形成していることが示唆された。このように配位結合による相補的多点錯形成は、錯体化学の分野だけでなく、材料化学・分子認識化学等の分野に大きな波及効果を与えると期待される。

Complementary multipoint interactions represent the transmission and replication of genetic information in the body, the fields of biology and chemistry, and the specificity and function of genetic information. In this study, the self-organization of ligand binding was investigated. Last year, Pd(II) and Pd(II) were formed in a ratio of 2:1, and the formation of anti-body was in a ratio of 2:1. 2 kinds of links, 2 kinds of links, 3 kinds of links, 3 kinds of links, 4 kinds of links, 3 kinds of links, 4 kinds of links, 3 kinds of links, 3 kinds of links, 4 kinds of links, 4 kinds of links, A side, outside and outside of the same person, the three-dimensional damage of the base, 5:5 wrong body, the generation of This year's edition of the "New Year's Eve" series of "New Year's Eve" series Exo-and endo-ligands, exo-and endo-ligands, exo-and endo-ligands, molecular design, etc. The results of this study are as follows: (1) The results of this study are as follows: (2) The results of this study are as follows: (3) The results of this study are as follows: (4) The results of this study are as follows: The possibility that the information of the molecule is written is very high. The formation of the ternary complex is a complex process, and the formation of the ternary complex is complementary. Multi-point fault formation, fault chemistry, material chemistry, molecular cognition chemistry, etc.

项目成果

Masaru Aoyagi, Shohei Tashiro, Masahide Tominaga, Kumar Biradha, Makoto Fujita: "Spectroscopic and crystallographic studies on the stability of self-assembled coordination nanotubes"Chemical Communications. 2036-2037 (2002)

Masaru Aoyagi、Shohei Tashiro、Masahide Tominaga、Kumar Biradha、Makoto Fujita：“自组装配位纳米管稳定性的光谱和晶体学研究”化学通讯。

Shohei Tashiro, Masahide Tominaga, Takahiro Kusukawa, Masaki Kawano, Shigeru Sakamoto, Kentaro Yamaguchi, Makoto Fujita: "Pd^<II>-directed Dynamic Assembly of a Dodecapyridine Ligand into a Mono End-capped Tube vs. a Doubly Composed Open Tube. Importance

Shohei Tashiro、Masahide Tominaga、Takahiro Kusukawa、Masaki Kawano、Shigeru Sakamoto、Kentaro Yamaguchi、Makoto Fujita：“Pd^<II> 引导的十二卡吡啶配体动态组装成单端封端管与双组合开放管。

Masahide Tominaga, Shohei Tashiro, Masaru Aoyagi, Makoto Fujita: "Dynamic aspects in host-guest complexation by coordination nanotubes"Chemical Communications. 2038-2039 (2002)

Masahide Tominaga、Shohei Tashiro、Masaru Aoyagi、Makoto Fujita：“配位纳米管主客体络合的动态方面”化学通讯。

Masahide Tominaga, Masanori Kato, Takashi Okano, Shigeru Sakamoto, Kentaro Yamaguchi, Makoto Fujita: "Stabilization of a Self-Assembled Coordination Nanotube by Covalent Link"Chemistry Letters. 32. 1012-1013 (2003)

Masahide Tominaga、Masanori Kato、Takashi Okano、Shigeru Sakamoto、Kentaro Yamaguchi、Makoto Fujita：“通过共价连接稳定自组装配位纳米管”化学快报。