局在スピンを導入したハロゲン架橋一次元混合原子価錯体の構築と物性に関する研究

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昨年度に引き続き、ハロゲン架橋一次元混合原子価白金錯体の系内に面内配位子として安定有機ラジカルを導入した系の構築を行なった。従来から知られている混合原子価白金錯体では、白金(II, IV)イオンが反磁性であるため興味ある磁気物性が見られなかったが、本研究で面内配位子に局在スピンを導入した結果、常磁性白金(II)錯体が得られた。現在までに一分子あたりS=1/2局在スピンを1,2,4個持つ白金(II)錯体の合成に成功しており、結晶構造および磁気物性の解析を行なうことが出来た。その結果、いずれの系においても、系内に弱い反強磁性的相互作用があることがわかった。さらに、得られた白金(II)錯体を他の白金(IV)錯体(K_2Pt(CN)_4)や鉄(III)錯体(Na_2Fe(CN)_5NO)と反応させ、複塩型化合物を得ることに成功した。これらは本研究本来の目的である一次元構造を有する化合物ではなかったものの、いずれもニトロキシドラジカル由来の常磁性を示し、系内に局在スピンを導入した効果を確認できた。今後、光物性などを調べることでd-π複合系の持つ物性相互作用が見出される可能性がある。本研究で得られた局在スピン含有白金錯体については、2003年3月末に行なわれる日本化学会第83春期年会で口頭発表を行ない、複塩型化合物については2002年10月に行なわれた錯体化学討論会にて発表することが出来た。現在論文を作成中である。