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アセチレンジコバルト錯体を素子とする新規カチオン活性種の開発

以乙炔二钴络合物为元素开发新型阳离子活性物质

基本信息

批准号：
01J10773
负责人：
清水忠
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2002
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究はアセチレンジコバルト錯体がα位のカチオンを強力に安定化する効果を活用して、合成容易なシリルアセチレンからケイ素カチオン種を発生させることを目的としています。昨年度の研究では安定に存在しうるケイ素カチオン種の探索を行い、実際、予備的知見としてケイ素上にアセチレンジコバルト錯体を有するフェニルシランに対しトリフルオロメタンスルホン酸を作用させることにより、シリルトリフラートが生成することを見出しました。そこで、本年度はそのような活性種とカルボニル化合物との反応を検討し、アルデヒドおよびケトンがエノールシリルエーテルを与える事を見出しました。一方、関連事項としてアセチレンジコバルト錯体を用いる新規合成反応の開発も行いました。実際、アリルシラン部位とアセチレンジコバルト錯体部位とを合わせ持つ新規な6炭素ユニットを設計し、このものとアリルシリルエーテルとの[6+3]型付加環化反応を見出し、従来極めて困難とされてきた分子間付加環化反応による単環性の9員環構築を実現しました。さらに、このものを硝酸セリウムアンモニウムにより酸化することにより、極めて歪んだ9員環アセチレンを高収率で合成することに成功しました。さらに、アセタール部位を有する6炭素ユニットの分子内環化反応により、従来その合成および単離が困難とされてきた6員環アセチレンジコバルト錯体を短工程かつ極めて高い収率で得ることに成功しました。このような6員環コバルト錯体は高度に歪んだを有しており、その歪みエネルギーを利用した新規反応への展開も期待できるため、本合成法は有機合成化学のみならず有機金属化学の分野においても興味深い知見であると思われます。

The purpose of this study is to make use of the effect of strong stabilization of α-position in the synthesis of α-position molecules. Last year's research showed that there was a steady flow of information about the development of new species, and that there was a steady flow of information about the development of new species. This year, the active species and compounds were identified. A party, related matters, and the development of new synthetic reactions In fact, the structure of the [6+3]-type cycloaddition reaction has been found in the design of the new 6-carbon cycloaddition reaction, which is difficult to construct in the molecular cycloaddition reaction. This is the first time that the United States has made such a move. The synthesis of 6-membered carbon atoms in the molecular internalization reaction system is difficult and successful. This synthesis method is based on the analysis of organic synthesis chemistry and organometallic chemistry.