三次元金属錯体をテンプレートとする不斉な多重環状レセプターの一段階合成

以三维金属配合物为模板一步合成不对称多环受体

• 批准号: 13029098
• 负责人: 築部 浩
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Osaka City University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13029098/
• 关键词: 環状レセプター; 不斉レセプター; サイクレン

4本の金属配位性側鎖をもつ12員環テトラアミン『アームドサイクレン』は、ナトリウムイオンや希土類イオンと安定な八配位型金属錯体を形成し、結晶中のみならず溶液中においても4本の側鎖を同一方向を向けた『4重らせん構造』をとることを見い出した。本特定領域研究では、生体系に匹敵する優れた認識機能を発揮する多重環状レセプターの新合成法の開発をめざして、1)基本骨格となる4重らせん構造をもつ『アームドサイクレン・金属錯体』の側鎖上置換基として光学活性団の導入を図り、高度に不斉制御された4重らせん構造を誘起・保持させることに成功を収めるとともに、2)側鎖上置換基としてピリジン環をはじめとする多彩な金属配位性団を付加し、金属配位結合を活用した4本の側鎖間での効率的な架橋反応を実現し、新しいタイプの多重環状化合物のための一段階合成法を確立した。本特定領域研究によって合成された新規多重環状化合物は、ヘテロ複核金属錯体の配位特性を活用した空間制御型多点分子認識機能の発現や、発光特性をもつレニウム金属中心の導入による光応答性金属錯体系の構築など、新しい分子機能材料への展開に大きな可能性をもつものとして重要である。また、従来よりクラウンエーテルやポリアミンなどを基盤とする「かご型環状化合物」を中心に、国内外を問わず活発な研究が展開されてきた環状レセプター分子系とは異なり、これらの研究成果は、『アームドサイクレン・金属錯体』上に誘起した不斉な4重らせん構造の特性を活かして、高度な不斉構造をもつ『多重環状レセプター』の開発に有効な新しい合成戦略を確立したものとして注目される。

4 this の metal complexing sexual side chain を も つ 12 membered ring テ ト ラ ア ミ ン "ア ー ム ド サ イ ク レ ン" は, ナ ト リ ウ ム イ オ ン や greek-turkish class イ オ ン と settle な eight ligand metal misprinted を し, crystallization of の み な ら ず solution に お い て も 4 this の side chain を を same direction to け た "4 ら せ ん structure" を と る こ と を see い out し た. Particular field of research で は, system に match す る optimal れ た know function を 発 swing す る multiple annular レ セ プ タ ー の open new synthesis の 発 を め ざ し て, 1) basic skeleton と な る 4 heavy ら せ ん tectonic を も つ "ア ー ム ド サ イ ク レ ン metal misprinted" の side lock replacement base と し て optical active 団 の import を 図 り, highly に 斉 suppression さ れ た 4 heavy ら せ ん tectonic を induced, keep さ せ る こ と に successful を 収 め る と と も に, 2) on the side chain replacement と し て ピ リ ジ ン ring を は じ め と す る colorful な metal complexing sex 団 を plus し, metal coordination combining を use し た 4 this の side chain between で の sharper rate な bridging the 応 を be し now, new し い タ イ プ の multiple cyclic compound の た め の Duan Jie The synthetic method を establishes that た. Particular field of research に よ っ て synthetic さ れ た new rules on multiple cyclic compound は, ヘ テ ロ review metal misprinted の coordination features を use し た space suppression type multipoint molecular recognition function の 発 や, 発 light feature を も つ レ ニ ウ ム metal center の import に よ る 応 light metal の fault system to construct a sex な ど, new し い molecular function material へ の expand に big き な possibilities Youdaoplaceholder0 を と と と て て important である. ま た, 従 よ り ク ラ ウ ン エ ー テ ル や ポ リ ア ミ ン な ど を base plate と す る "か ご type cyclics" を center に, both at home and abroad を asked わ ず live 発 な study が started さ れ て き た annular レ セ プ タ ー molecular system と は different な り, こ れ ら の research は, "ア ー ム ド サ イ ク レ ン metal misprinted" on に induced し た not 斉 な 4 heavy ら せ ん Tectonic の features live を か し て, highly な 斉 tectonic を も つ "multiple cyclic レ セ プ タ ー" の open 発 に have sharper な new し い synthetic 戦 slightly を establish し た も の と し て attention さ れ る.

项目成果

S.Shinoda, T.Nishimura, M.Tadokoro, H.Tsukube: "Ester-Armed Cyclens Having Quadruplicated Helical Geometry:Remarke bly Stable and Selective Encapsulation of Na^+ Ion"J.Org.Chem.. 66(18). 6104-6108 (2001)

S.Shinoda、T.Nishimura、M.Tadokoro、H.Tsukube：“具有四重螺旋几何形状的酯臂循环：Na^离子的显着稳定和选择性封装”J.Org.Chem.. 66(18)。

T.Nishimura, S.Shinoda, H.Tsukube: "Chirality Induction in Supramolecular Aggrogate:Chiral Repgnition Between Armed Cyclen-Na^+ Compleckes Having Quadrapliceted Helical Geometry"Chirality. 14(印刷中). (2002)

T.Nishimura、S.Shinoda、H.Tsukube：“超分子聚集体中的手性感应：具有四重螺旋几何形状的武装 Cyclen-Na^+ 复合体之间的手性识别”手性 14（印刷中）。

築部浩, 西村智子, 篠田哲史: "超分子相互作用を活用した生体基質の認識と円二色性(CD)スペクトル法を用いたキウリティーセンシングへの展開"分析化学. (印刷中). (2002)

Hiroshi Tsukibe、Tomoko Nishimura、Satoshi Shinoda：“利用超分子相互作用识别生物底物并利用圆二色性 (CD) 光谱开发手性传感”《分析化学》（出版中）。