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三次元金属錯体をテンプレートとする不斉な多重環状レセプターの一段階合成

以三维金属配合物为模板一步合成不对称多环受体

基本信息

批准号：
14044090
负责人：
築部浩
金额：
$ 2.62万
依托单位：
Osaka City University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

生体系に匹敵する優れた認識機能をもつ環状レセプター化合物の開発は、種々の生命現象を分子レベルから理解するのに不可欠であり、金属イオンの精密分離系や有機基質のセンシング系の構築にも重要である。本研究では、不斉な多重らせん構造をもつアームドマクロサイクル・金属錯体を開発して、配位結合など非共有結合を用いて、これらを集積化また架橋化する多重環状レセプターの合成ルートを開拓した。(1)多重らせん構造をもつアームドマクロサイクル・金属錯体の構築:4本の金属配位性側鎖をもつ12員環アームドサイクレンが、ナトリウムイオンと安定な八配位型金属錯体を形成し、4重らせん構造を誘起することを明らかにした。これらに様々な光学活性側鎖を導入し、多彩なキラル三次元金属錯体の系統的な合成ルートを開拓した。さらに、3本の金属配位性側鎖をもつ9員環トリアミンが、リチウムイオンと六配位型錯体を形成することを見い出し、不斉な3重らせん構造の構築へと展開した。(2)多重らせん構造をもつアームドマクロサイクル・金属錯体の集積化:コレステロール側鎖を持つアームドマクロサイクル金属錯体が、水溶液中で安定なキラル超分子集積体を形成し、ダンシル置換アミノ酸アニオンなどの疎水性基質を不斉選択的に包接することを見い出した。特に、9員環アームドマクロサイクル・リチウム錯体からなる超分子集積体を用いると、蛍光性アミノ酸アニオンのキラリティーを裸眼で検出できることを明らかにした。(3)多重らせん構造をもつ金属錯体を活用する多環状化合物の鋳型合成:架橋反応性基としてピリジシ環構造を側鎖に導入したアームドサイクレン・ナトリウム錯体を三次元鋳型として、アルカリ金属イオンおよびジオキソレニウムイオンへの配位結合を用いた側鎖架橋化を実現した。これらアームドマクロサイクル金属錯体の特徴ある三次元構造を活用した認識機能の高次化がさらに期待される。

The development of cyclic compounds, species, biological phenomena, molecular reactions and understanding of biological systems are important for the precise separation of metals and the construction of organic matrix systems. In this study, we have explored the development of metal complexes, coordination bonds, non-shared bonds, and the synthesis of multiple cyclic structures by aggregation and bridging. (1)The construction of metal complexes with multiple structures: 4. The formation of metal complexes with 12-membered rings, 4. The formation of metal complexes with multiple structures, 4. The formation of metal complexes with multiple structures. The introduction of optically active side locks and the development of multi-dimensional metal complex systems The formation of a six-coordinate complex in a 9-membered ring with a 3-membered metal coordination structure is discussed in detail. (2)The aggregation of metal complexes: the formation of stable supramolecular aggregates in aqueous solutions, the formation of stable supramolecular aggregates in aqueous solutions, and the formation of selective inclusion in aqueous substrates. In particular, the use of supramolecular aggregates with 9-membered rings such as A-mu-d-mu-mu- (3)Polycyclic Compounds Synthesis Using Multiple Structure and Metal Complexes: Cross-linking of Cross-linking Groups and Cross-linking Ring Structures to Three-Dimensional Cross-linking of Cross-linking Groups and Cross-linking of Coordination Groups The characteristics of three-dimensional structures are expected to improve the understanding function.