Detection of intermediate Rhodium Dihydrides during the homogeneously catalyzed Hydrogenation of alpha-Acetamidoacid Esters using Parahydrogen

原位-PHIP-NMR-Spektroskopie（PHIP = ParaHydrogen Induced Polarization）提供了新的关于均相催化氢化机理的信息，因为它们的特征不明显。基本原理是使用Parawasserstoff的Hydrierung：Es resultieren Hydrierprodukte mit selektiv besetzten Kernspin-Energieniveaus。Dies führt zu charakteristischen Emissions-und Absorptionssignalen，deren Intensitäten relativ zu klassischen NMR-Experimenten um bis zu 105-fach verstärkt sind.通过对语音的分析，发现语音识别器不能识别复杂的组织结构，因此可以识别反应机制。B。也是同质异能素。PHIP语音的定性和定量支持需要一个模拟程序（基于Spindichtematrix形式主义）来实现韦尔登，这也是一个动态过程--隐含的弛豫过程。因此，我们也可以了解到反应速度的变化。vor-und nachgelagerte Gleichgewichte und deren Kinetik evaluiert韦尔登.在与约翰·布朗教授（牛津大学）的合作中，我们发现了一种新的催化剂韦尔登的合成方法，这种方法既简单又可靠，因为它是对映异构体，不对称的反应产物韦尔登。

Die in situ-PHIP-NMR-Spektroskopie (PHIP = ParaHydrogen Induced Polarization) vermittelt neue Informationen über den Mechanismus homogen katalysierter Hydrierungen, denn sie ermöglicht die Charakterisierung bisher nicht observabler Intermediate. Grundlage ist die Hydrierung mit Parawasserstoff: Es resultieren Hydrierprodukte mit selektiv besetzten Kernspin-Energieniveaus. Dies führt zu charakteristischen Emissions- und Absorptionssignalen, deren Intensitäten relativ zu klassischen NMR-Experimenten um bis zu 105-fach verstärkt sind. Eine Analyse der Spektren, besonders von bisher nicht observablen Dihydriden organometallischer Komplexe, ergänzt das Verständnis der Reaktionsmechanismen, z. B. auch von Isomerisierungen. Zur qualitativen und quantitativen Auswertung der PHIP-Spektren soll ein Simulationsprogramm (beruhend auf dem Spindichtematrix-Formalismus) entwickelt werden, das auch dynamische Prozesse - inklusive Relaxation - erfaßt. So können auch konkurrierende Reaktionswege bzw. vor- und nachgelagerte Gleichgewichte und deren Kinetik evaluiert werden. Aus den gewonnenen Daten sollen in enger Kooperation mit Professor John Brown (Oxford University) neue Synthesekonzepte für Katalysatoren erarbeitet werden, die einerseits reaktiver, andererseits aber so selektiv sein sollen, dass möglichst enantiomerenreine, asymmetrische Reaktionsprodukte erhalten werden.