アミン配位金属錯体の不活性分子活性化にもとづく新規触媒反応の開発に関する研究
基于胺配位金属配合物惰性分子活化的新型催化反应开发研究
基本信息
- 批准号:02J06691
- 负责人:
- 金额:$ 2.24万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
- 财政年份:2002
- 资助国家:日本
- 起止时间:2002 至 2004
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
本研究では、アミン配位金属錯体の示す特異な反応性に着目し、単純アルカン類の炭素-水素結合の切断と、生成するアミン配位アルキル金属錯体の金属-炭素結合への二酸化炭素の挿入を鍵反応とする新規な触媒的二酸化炭素固定化法の開発をめざした。本年度は、重要な触媒中間体と考えられるアミン配位アルキル錯体の二酸化炭素に対する反応性の向上を目的とし、これまでに合成例のなかったアミン配位子を有する新規なパラジウム、イリジウム、ロジウム錯体の合成を試みた。種々の金属錯体を検討し、アルキル錯体の前駆体となりうる新規アミン配位金属錯体を合成することに成功した。今後、得られた錯体をアルキル錯体へ変換し、二酸化炭素との反応性を調べる必要がある。また、前年度の研究成果であるアミン配位アルコキシド錯体による分子内アリール基の炭素-水素結合切断に関連して、アミン配位子を有するルテニウムアルコシド錯体の合成と反応性の解明に取り組んだ。その結果、用いるアルコールや反応条件を制御することによって、アミン配位アルコキシド錯体を単離することができた。アルコキシド錯体は、分子内アリール基の炭素-水素結合切断を容易に起こし、シクロメタル化錯体を与えた。このシクロメタル化の速度は、用いる配位子の構造によって大きな影響を受けることがわかった。単純アルカン類の炭素-水素結合を切断するためには、配位子の構造をさらに最適化する必要がある。この研究過程において、アルコキシド錯体の金属-酸素結合に対する二酸化炭素の反応を検討した。その結果、ヨード(アミン)ルテニウム錯体の存在下、エポキシドと二酸化炭素から触媒的に環状カーボネートを合成することができた。これは、アミン配位金属錯体の特徴を活かした二酸化炭素固定化法のひとつである。
This study で は, ア ミ ン ligand metal misprinted の す in specific な に 応 sex with mesh し, 単 pure ア ル カ ン class の carbon - water element combination の cut と, generate す る ア ミ ン ligand ア ル キ ル metal misprinted の metal - carbon combine へ の two acidification carbon の scions into を key anti 応 と す る new rules な catalytic carbon immobilization method of acidification の open 発 を め ざ し た. This year は, important な catalytic intermediates と exam え ら れ る ア ミ ン ligand ア ル キ ル misprinted の two acidification carbon に す seaborne る anti 応 の を up sex と し, こ れ ま で に synthetic example の な か っ た ア ミ ン ligand を have す る new rules な パ ラ ジ ウ ム, イ リ ジ ウ ム, ロ ジ ウ ム misprinted の synthetic を try み た. Beg し, kind of 々 の metal misprinted を 検 ア ル キ ル misprinted の 駆 body before と な り う る new rules ア ミ ン ligand metal misprinted を synthetic す る こ と に successful し た. In the future, and ら れ た misprinted を ア ル キ ル misprinted へ variations in し, acidification carbon と の anti 応 sex を adjustable べ る necessary が あ る. ま た research achievements, a former annual の で あ る ア ミ ン ligand ア ル コ キ シ ド misprinted に よ る intramolecular ア リ ー ル base の carbon - water element combination cut に masato even し て, ア ミ ン ligand を have す る ル テ ニ ウ ム ア ル コ シ ド misprinted の synthetic と anti 応 sex の interpret に group take り ん だ. そ の results, use い る ア ル コ ー ル や anti 応 conditions を suppression す る こ と に よ っ て, ア ミ ン ligand ア ル コ キ シ ド misprinted を 単 from す る こ と が で き た. ア ル コ キ シ ド misprinted は, intramolecular ア リ ー ル base の carbon - water element combination cut を に up easily こ し, シ ク ロ メ タ ル the misprinted を and え た. こ の シ ク ロ メ タ ル は の speed and use い る ligand の tectonic に よ っ て big き な を by け る こ と が わ か っ た. Youdaoplaceholder0 pure ア カ カ カ <s:1> type of <s:1> carbon - water binding を cutting するために がある, をさらに optimization of the ligand site <e:1> structure する necessary がある. The <s:1> <s:1> research process: にお て て, ア コキシド コキシド, misaligned <s:1> metal-acidin binding に, 応を検 against する disulfide carbon <e:1>, 応を検 and た. そ の results, ヨ ー ド (ア ミ ン) ル テ ニ ウ ム misprinted, in the presence of の エ ポ キ シ ド と two acidification carbon か ら catalyst に annular カ ー ボ ネ ー ト を synthetic す る こ と が で き た. Youdaoplaceholder2 れ ア, ア ア <s:1> coordinating metal miscoordination <s:1> characteristics を active た た た carbon fixation method with dioxic acid <s:1> ひと である である である.
项目成果
期刊论文数量(2)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Takashi Koike, Takao Ikariya: "Mechanistic Aspects of Formation of Chiral Ruthenium Hydride Complexes from 16-Electron Ruthenium Amide Complexes and Formic Acid : Facile Reversible Decarboxylation and Carboxylation"Advanced Synthesis & Catalysis. 346. 37-
Takashi Koike、Takao Ikariya:“16-电子钌酰胺配合物和甲酸形成手性氢化钌配合物的机理:容易可逆脱羧和羧化”高级合成
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