ベンジルブロミド化ポリマーの精密合成と新規の機能性および特殊構造ポリマーへの応用

溴化苄聚合物的精密合成及其在新型功能和特殊结构聚合物中的应用

• 批准号: 02J06650
• 负责人: 原口 直樹
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02J06650/
• 关键词: ベンジルブロミド; リビングポリマー; アニオン重合; 官能基化ポリマー; 機能性ポリマー; 分岐ポリマー; 星型ポリマー; 繰り返し反応

本研究では繰り返しによる官能基化ポリマーの系統的合成法の開発を行い、ポリマー鎖末端および鎖中の望み通りの位置に規制された複数個(16〜64個)のベンジルブロミドを有するポリマーの合成を試みた。また、複数のベンジルブロミドを有するポリマーを用い、パーフルオロアルキル基、糖分子、重合性基、酸無水物、またはアミノ基を複数有する新規の機能性ポリマーを行った。さらにベンジルブロミド化ポリマーとリビングアニオンポリマーの反応により、多くの腕数を有する星型ポリマー、種類や分子量の異なるセグメントを多数有するヘテロアーム星型ポリマー、星型ポリマーと直鎖状ポリマーがブロック的に結合した特殊構造ポリマー、幹、枝間、枝セグメントが完全に規制された新規分岐ポリマーおよび高密度櫛形ポリマー等の明確な構造を有する特殊構造ポリマーの系統的合成を試みた。本研究で用いた反応はいずれも副反応なく定量的に進行し、目的とする複数のベンジルブロミドを有するポリマー、機能性ポリマーおよび特殊構造ポリマーの合成に成功した。各々のポリマーの構造解析はSEC、NMR、浸透圧法、静的及び動的光散乱法、MALDI-TOF-MS、粘度測定等により厳密に検討した。得られた新規の機能性ポリマーの機能性発現における官能基の個数や導入位置および構造と溶液中や固体状態での挙動の関係をはじめ、分岐構造が諸物性に与える影響の解明および自己組織化によるナノオーダー集合体に関して詳細に検討し、固体電解質や導電性ポリマーへの応用を行った。

In this study, the synthesis of functional groups was carried out in the development of functional groups, and the synthesis of functional groups was attempted by regulating the position of functional groups at the ends of functional groups and in the middle of functional groups. The functional group of the compound has a function of the compound, the group, the sugar molecule, the coincidence group, the acid anhydrate, and the group. For example, the number of arms has a star type, a type, and a molecular weight difference. For example, the number of arms has a star type, a star type, and a direct lock type. For example, the number of arms has a special structure. The structure of the system is very specific. This study is based on the analysis of the relationship between the two groups. The structural analysis of each molecule is discussed in detail by SEC, NMR, saturation pressure method, static and dynamic optical scattering method, MALDI-TOF-MS, viscosity measurement, etc. The new functional group, functional development, number of functional groups, introduction position, structure, solid state, dynamic relationship, structure, physical properties, self-organization, aggregation, detailed discussion, solid electrolyte conductivity, application, etc. were obtained.

项目成果

N.Haraguchi, A.Hirao: "Synthesis of Well-Defined Star-b-Linear-b-Star, Linear-b-Star-b-Linear, and Linear-b-Star-b-Linear-b-Star-b-Linear Polystyrenes by Using Multifunctionalized Polystyrenes with a Definite Number of Benzyl Bromide Moieties"Macromolecul

N.Haraguchi、A.Hirao：“定义明确的 Star-b-Linear-b-Star、Linear-b-Star-b-Linear 和 Linear-b-Star-b-Linear-b-Star-b 的综合

A.Hirao, M.Hayashi, Y.Negishi, N.Haraguchi, S.Loykulnant: "Synthesis of Chain-End-and In-Chain-Functional Polystyrenes with a Definite Number of Benzyl Chloride Moieties and D-Glucose Residues"Macromolecular Symposia. 181. 73-94 (2002)

A.Hirao、M.Hayashi、Y.Negishi、N.Haraguchi、S.Loykulnant：“具有一定数量氯化苄部分和 D-葡萄糖残基的链端和链内功能聚苯乙烯的合成”高分子研讨会

A.Hirao, M.Hayashi, N.Haraguchi: "Synthesis of Well-Defined Multifunctionalized Polystyrenes with Benzyl Chloride Moieties by a Novel Iterative Divergent Approach"Macromolecular Symposia. 183. 11-16 (2002)

A.Hirao、M.Hayashi、N.Haraguchi：“通过新型迭代发散方法合成具有氯化苄部分的明确多官能化聚苯乙烯”高分子研讨会。

T.Higashihara, M.Kitamura, N.Haraguchi, K.Sugiyama, A.Hirao, J-H.Ahn, J-S Lee: "Synthesis of Well-Defined Star-Branched Polymers by Using Chain-End-Functionalized Polystyrenes with a Definite Number of 1,3-Butadienyl Groups and Its Derivatized Functions"M

T.Higashihara、M.Kitamura、N.Haraguchi、K.Sugiyama、A.Hirao、J-H.Ahn、J-S Lee：“使用具有一定数量的链端官能化聚苯乙烯合成明确的星形支化聚合物

A.Hirao, M.Hayashi, Y.Tokuda, N.Haraguchi, T.Higashihara, S.W.Ryu: "Precise Synthesis of Regular and Asymmetric Star Polymers and Densely Branched Polymers with Starlike Structures by Means of Living Anionic Polymerizations"Polymer Journal. 34. 633-658 (2

A.Hirao、M.Hayashi、Y.Tokuda、N.Haraguchi、T.Higashihara、S.W.Ryu：“通过活性阴离子聚合精确合成规则和不对称星形聚合物以及具有星形结构的稠密支化聚合物”聚合物杂志。