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Development of Sustainable Process for Molecular Transformation Using Lewis Acid/Transition Metal Catalysts

使用路易斯酸/过渡金属催化剂开发可持续的分子转化工艺

基本信息

批准号：
14002001
负责人：
YAMAMOTO Yoshinori
金额：
$ 374.4万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Specially Promoted Research
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2006
项目状态：
已结题

项目摘要

Stereocontroll via σ-π chelation was achieved by using group 13 Lewis acids. During this study, we found that some palladium (II) species act not only as transition metal catalyst but also as Lewis acid catalyst. Based on this finding, total syntheses of natural products, BCH-2051 and vibsanol, were achieved. Furthermore, antibiotics, (+)-ochromycinoneand (+)-rubiginone B2, were synthesized by using novel Au catalyst.Asymmetric allylation of imine derivatives was achieved by using optically active bis-π-allylpalladium, and the reaction was applied to the preparation of a synthetic intermediate of DMP-777. As a related reaction, novel synthetic method for cyanoindoles via three component coupling was developed. We found that the intramolecular reaction of amines and alkynes give nitrogen heterocycles in the presence of palladium/acetic acid catalyst. This reaction was applied to the total synthesis of an alkaloid, 209D.α-Allylation of hetero-aromatics and ketones were achieved by using methylenecyclopropane and palladium catalyst. On the other hand, the reaction with methyleneaziridine provided pyrrole derivatives having a pyridine or benzene ring.Total syntheses of marine polycyclic ethers, gambierol and brevetoxin B, were achieved via the intramolecular allylation followed by ring-closing metathesis.

用第13族刘易斯酸通过σ-π螯合作用实现立体控制。在本研究中，我们发现一些钯（II）物种不仅作为过渡金属催化剂，而且作为刘易斯酸催化剂。在此基础上，实现了天然产物BCH-2051和Vibsanol的全合成。在此基础上，利用新型催化剂Au催化合成了（+）-赭霉素酮和（+）-柔红霉素酮B2，并利用光学活性的双-π-烯丙基钯催化亚胺衍生物的不对称烯丙基化反应，制备了抗生素中间体1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1，1作为相关反应，发展了三组分偶联合成氰基吲哚的新方法。我们发现，在钯/乙酸催化剂存在下，胺和炔的分子内反应生成氮杂环。将该反应应用于生物碱209 D的全合成。在钯催化下，以亚甲基环丙烷为催化剂，实现了杂环芳烃和酮的α-烯丙基化。另一方面，与亚甲基氮丙啶反应得到含吡啶或苯环的吡咯衍生物，通过分子内烯丙基化和复分解关环反应，实现了海洋多环醚化合物甘比洛尔和短尾毒B的全合成。