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特異な環構造を有するアルカロイドpyrinodemin Aの絶対立体化学の解明

阐明具有独特环结构的生物碱pyrinodemin A的绝对立体化学

基本信息

批准号：
14771233
负责人：
石山玄明
金额：
$ 1.86万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-14771233/
关键词：
Pyrinodemien A 全合成絶対立体配置 Amphimedon sp.海綿動物 Pyrinodemin A

项目摘要

申請者らは、海洋生物から二次代謝産物の探索を行い、新規構造を有する化合物を分離し、それらの化学構造を明らかにしてきた。その中で海綿Amphimedon sp.より新規アルカロイドpyrinodemin Aを単離し、その構造を提出した。Pyrinodemin Aは、中心部分にisooxazolidine環を有し、両側鎖の末端にピリジン環をもつ極めてユニークな構造の化合物である。しかし、pyrinodemin Aは、天然から得られる量が微量であるため、強力な殺細胞活性を示す以外に、生物活性が検討されておらず、また、天然物の誘導化による絶対立体配置の決定も困難な状況にある。そこで、pyrinodemin Aの絶対立体配置を明らかにする目的で、提出構造およびオレフィンの位置異性体化合物を光学活性体として合成し、天然物とスペクトルデータの比較、天然物の分解反応、およびキラルHPLCによる比較を行った。合成については、pyrinodemin Aの3個の不斉炭素をもつ中心部分のisooxazolidine環を、光学活性なアルデヒドとヒドロキシルアミンから合成し、両側鎖をWttng反応により順次導入した。両末端を臭素に変換した後、3-methylpyridineを用いてピリジン環を導入することにより、光学活性なpyrinodemin A(提出構造)およびオレフィンの位置異性体を合成した。スペクトルデータを比較した結果、天然物のpynnodemin Aとオレフィンの位置異性体のデータが良い一致を示した。天然物の分解反応を行った結果も、天然物のpyrinodemin Aの構造は提出構造のオレフィンの位置異性体であることを支持した。一方、合成した光学活性なオレフィンの位置異性体化合物と天然物とのキラルHPLCによる比較を行った結果、天然物はラセミ体であることが明らかとなった。

Applicants are interested in the exploration of secondary metabolites in marine organisms, the separation of new compounds in new regulations, and the chemical structure of new regulations.その中で sponge Amphimedon sp.より新码アルカロイドpyrinodemin Aを単里し、そのstructuralをproposedした. Pyrinodemin A has a central part of the isooxazolidine ring and a side lock of the terminal ring of the compound.しかし、pyrinodemin A, natural からられるが trace amount であため, strong な cell-killing activity をすすに, biological activity が検说されておらず、また、The induced transformation of natural objects and the determination of three-dimensional configuration are difficult and difficult situations.そこで、pyrinodemin A's absolute three-dimensional configuration, the purpose of the proposed structure, the positional anisotropic compound, the optically active body, and the proposed structure Synthesis, comparison of natural products, decomposition reaction of natural products, comparison of HPLC HPLC, and comparison of natural products. Synthetic については、pyrinodemin Aの3の无斉carbonをもつcentral partのisooxazolidine ringを、optically activeなアルデヒドとヒドロキシルアミンから synthesized し, 両lateral lock をWttng reverse 応により and imported した in sequence.両After the terminal odorin was replaced with した, 3-methylpyridine was introduced with いてピリジンringを into することにより, and the optically active pyrinodemin A (proposed structure) およびオレフィンのpositional heterosexual body をsynthesis した.スペクトルデータをComparison result, natural productのpynnodemin Aとオレフィンのpositional heterosexual bodyのデータが好いmatchをshowした. Natural material's decomposition reaction and action's resultも, natural material's pyrinodemin A's structureは proposed structure's positional heterosexual body's supportした. On the one hand, synthetic optically active non-isotropic compound and natural product H PLC による comparison を row った results, natural product はラセミ体であることが明らかとなった.