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エーテル類のsp3C-H結合活性化反応の開発と天然物合成への活用

醚类sp3C-H键活化反应的进展及其在天然产物合成中的应用

基本信息

批准号：
14771255
负责人：
好光健彦
金额：
$ 1.73万
依托单位：
Meiji Pharmaceutical University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

従来、有機フリーラジカルやカルベンあるいは超強酸によって行われてきた不活性な炭素-水素(C-H)結合の官能基化は、遷移金属の活用を背景に目覚ましく進展している。中でも、C-H結合活性化を起点とする炭素-炭素(C-C)結合形成は、有機分子構築の新手法をもたらすことから非常に重要視されている。我々は、ラジカル反応の活用を基盤とする有機合成化学的研究を進めてきたが、この過程で環状エーテル類のα-C-H結合を一工程でC-C結合に変える興味深い反応を見出した。すなわち、テトラヒドロフランのα-C-H結合のヒドロキシアルキル化反応である。本反応はC-H官能基化法としてはむしろ従来のラジカル手法に分類されはするが、遷移金属によるC-H活性化法に匹敵する簡便さを有し、しかも入手容易でバリエーションに富む原料から一挙に高度に官能基化された物質を合成できるという特徴を持つ。また、本反応は、これまで困難とされてきた炭素ラジカル種とカルボニル化合物の分子間付加の成功をも意味し、環状エーテル類のα位がヒドロキシアルキル基で置換された構造を持つ多くの生理活性天然物の合成における斬新な方法論をもたらす。昨年度に引き続き、本平成15年度の研究では、有機合成の新領域を拓く可能性を秘めた上記C-H官能基化手法の開拓とともに、顕著な生理活性を持つ天然物の合成への活用を検討した。その結果、本手法を基盤とする抗腫瘍活性天然物(-)-ムリカタシンならびに(+)-ムコニンの合成を達成した。さらに、光照射によるヒドロキシアルキル化反応の開発にも成功した。以上の研究成果は、有機合成化学とラジカル化学の両分野において重要な新知見となる。

In the future, organic synthesis and utilization of superacids have made great progress in the field of functionalization of inactive carbon-water (C-H) bonds and migration of metals. Carbon-carbon (C-C) bond formation is a very important starting point for the activation of carbon and C-H bonds, and a new method for the construction of organic molecules is very important. The study of organic synthetic chemistry on the basis of the use of organic compounds has been carried out in the process of cyclic α-C-H binding and the engineering of C-C binding. The α-C-H junction of the first and second phases of the first phase of the first phase of the second phase of the second phase of The present invention provides a method for the synthesis of highly functionalized materials from highly functionalized materials, which is characterized by simplicity and ease of use, comparable to the method for the synthesis of highly functionalized materials from highly functionalized materials by C-H functionalization. This paper presents a new methodology for the synthesis of biologically active natural compounds, which is based on the structure of α-position substitution of cyclic compounds. In the past year, the research in Heisei and Heisei has explored the possibility of exploring new fields of organic synthesis, and the exploration of C-H functionalization methods and physiological activities. As a result, the synthesis of anti-tumor active natural substances (-)-free radical and (+)-free radical was achieved. The development of light irradiation technology has been successful. The above research results are important new insights into the division of organic synthetic chemistry and organic chemistry.