アシルポリシラン類を利用した新規有機ケイ素化合物の合成

使用酰基聚硅烷合成新型有机硅化合物

• 批准号: 14750687
• 负责人: 仲 章伸
• 金额: $ 1.86万
• 依托单位: Kurashiki University of Science and the Arts
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-14750687/
• 关键词: ケイ素; アシルポリシラン; シレン; 熱反応; 光反応

本研究は、アシルポリシラン類、特にピバロイルおよびアダマントイルトリス(トリメチルシリル)シランから熱的に生成させたシレンとアセチレン類、オレフィン類およびケトン類など種々の試剤との反応を検討し、新規有機ケイ素化合物の合成を行うことを目的とした。今年度は、ピバロイルおよびアダマントイルトリス(トリメチルシリル)シランとビス(トリメチルシリル)ブタジインとの反応を120℃で行うと、熱的に生成したシレンとブタジインの炭素-炭素三重結合が[2+2]付加して生成するシラシクロブテン誘導体が高収率で得られることを明らかにした。この反応は完全に位置特異的に反応が進行する。また、得られたシラシクロブテン誘導体をより高い温度(160℃)で反応させると、ほぼ定量的にオキサシラシクロペンテン誘導体が得られることを明らかにした。同様の反応は、他のアルキル置換およびフェニル置換のビスシリルブタジイン、およびビスシリル置換エンインとの反応においても起こる。これらのオキサシラシクロペンテン誘導体の紫外可視吸収スペクトルの吸収極大は、330nm付近にみられ、その末端は可視領域にまで達することを見出した。さらに、ピバロイル、アダマントイル、ベンゾイルおよびメシトイルトリス(トリメチルシリル)シランとジケトン類との反応を行い、シレンに対するアルキル置換ジケトンとアリール置換ジケトンの反応性の違いを明らかにした。アリール置換ジケトンとの反応においては、高収率でジオキサシラシクロペンテン誘導体を与えることを見出した。

は, this study ア シ ル ポ リ シ ラ ン class, special に ピ バ ロ イ ル お よ び ア ダ マ ン ト イ ル ト リ ス (ト リ メ チ ル シ リ ル) シ ラ ン か ら hot に generated さ せ た シ レ ン と ア セ チ レ ン, オ レ フ ィ ン class お よ び ケ ト ン class な ど kind 々 の try tonic と の anti 応 を beg し 検, new rules organic ケ の イ element compounds synthesized line を う こ と と を purpose Youdaoplaceholder0 た. Our は, ピ バ ロ イ ル お よ び ア ダ マ ン ト イ ル ト リ ス (ト リ メ チ ル シ リ ル) シ ラ ン と ビ ス (ト リ メ チ ル シ リ ル) ブ タ ジ イ ン と の anti 応 を 120 ℃ で line う と, hot に し た シ レ ン と ブ タ ジ イ ン の carbon - carbon triple combination が [2 + 2] plus し て generated す る シ ラ シ ク ロ ブ テ ン が induced body High yield で obtained られる とを とを Ming ら に に た た. Youdaoplaceholder2 reverse 応 応 complete に position specific に reverse 応が する. ま た, ら れ た シ ラ シ ク ロ ブ テ ン inductor を よ り い high temperature (160 ℃) で anti 応 さ せ る と, ほ ぼ quantitative に オ キ サ シ ラ シ ク ロ ペ ン テ ン inductor が must ら れ る こ と を Ming ら か に し た. With others in の anti 応 は, he の ア ル キ ル replacement お よ び フ ェ ニ ル replacement の ビ ス シ リ ル ブ タ ジ イ ン, お よ び ビ ス シ リ ル replacement エ ン イ ン と の anti 応 に お い て も up こ る. こ れ ら の オ キ サ シ ラ シ ク ロ ペ ン テ ン inductor の ultraviolet visible absorption 収 ス ペ ク ト ル の 収 greatly は, pay nearly 330 nm に み ら れ, そ の end は visual field に ま で da す る こ と を shows し た. さ ら に, ピ バ ロ イ ル, ア ダ マ ン ト イ ル, ベ ン ゾ イ ル お よ び メ シ ト イ ル ト リ ス (ト リ メ チ ル シ リ ル) シ ラ ン と ジ ケ ト ン class と の anti 応 を い, シ レ ン に す seaborne る ア ル キ ル replacement ジ ケ ト ン と ア リ ー ル replacement ジ ケ ト ン の の violations against 応 sex い を Ming ら か に し た. ア リ ー ル replacement ジ ケ ト ン と の anti 応 に お い て は, high rate of 収 で ジ オ キ サ シ ラ シ ク ロ ペ ン テ ン inductor を and え る こ と を shows し た.

项目成果

Xiaoqing Jiang et al.: "Optical and electrochemical properties of a series of monosilanylene-oligothienylene copolymers in solution"Journal of Materials Chemisty. 13. 785-794 (2003)

蒋晓庆等：“溶液中一系列单硅基-低聚噻吩基共聚物的光学和电化学性能”材料化学杂志。

Kazunari Yoshizawa et al.: "Role of Diagonal Silicon-Carbon Interaction in the [2 + 2] Cycloaddition of Silene and Acetylene"Organometallics. 21・15. 3271-3277 (2002)

Kazunari Yoshizawa 等：“硅烯和乙炔的 [2 + 2] 环加成中的对角硅-碳相互作用的作用”有机金属学 21・15（2002）。

Akinobu Naka et al.: "Silicon-Carbon Unsaturated Compounds. 68.Reactions of Silenes produced Thermally and Photochemically from Acylpolysilanes with Diketones"Journal of Organometallic Chemistry. (in press).

Akinobu Naka 等人：“硅-碳不饱和化合物。68.酰基聚硅烷与二酮的热和光化学反应产生的硅烯”有机金属化学杂志。

Joji Ohshita et al.: "Substitution Effects on the Thermal Extrusion of Silylenes from 1,1-Diarylsilacyclopropenes"Organometallics. 22(11). 2436-2441 (2003)

Joji Ohshita 等人：“1,1-二芳基硅杂环丙烯中硅烯热挤出的取代效应”有机金属。

Akinobu Naka et al.: "Silicon-Carbon Unsaturated Compounds. 65. Thermal and Photochemical Isomerization of Trimethylsiloxy-and Bis(trimethylsilyl)-Substituted Silacyclobut-3-enes"Organometallics. 21・10. 2033-2035 (2002)

Akinobu Naka 等人：“硅碳不饱和化合物。65。三甲基甲硅烷氧基和双（三甲基甲硅烷基）取代的硅杂环丁烯的热和光化学异构化”21・10（2002 年）。