アシルポリシランからの新しい有機ケイ素活性種の生成とその反応挙動の解明

从酰基聚硅烷生成新的有机硅活性物质并阐明其反应行为

• 批准号: 08750986
• 负责人: 大下 浄治
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08750986/
• 关键词: アシルポリシラン; シレン; リチウム

1.リチウムシラエノラートをアシルポリシランとシリルリチウムとの反応から効率良く生成する方法を確立した。同時に本法の適用範囲も解明し、アシルポリシランのカルボニル置換基はフェニル基よりも大きくかつα水素を持たないことがリチウムシラエノラートを安定に収率よく得るために必須であることを報告した。また生成したリチウムシラノエラートの構造をNMRを中心とするスペクトル解析で明らかにし、中心のケイ素と炭素の結合は幾分二重結合性を有していることが見いだされた。さらに、リチウムシラノエラートの化学的性質を解明する目的でハロゲン化アルキル、クロロシラン、ジエン、カルボニル化合物、塩化パラジウムとの反応を詳細に検討し、これらの反応がリチウムシラノエラートのカルボニル上の置換基の種類によって大きく左右さること、リチウムシラノエラートが炭素等価体であるリチウムエノラートとは異なる反応性を示すこと、リチウムシラノエラートが様々なアシルポリシラン、シレン、ケイ素環状化合物の合成前駆体として有用であることが明らかになった。2.アシルポリシランの熱異性化反応からシレンを定量的に、しかも簡便に生成する手法を開発した。この手法を用いて生成されたシレンとオレフィン、ジエン、アセチレン、カルボニル化合物との反応を検討した。その結果これらの反応経路がシレン上および反応剤の反応中心上の置換基の種類、とくにアルキル基かアリール基かによって大きく左右されることが見いだされた。これらの反応も各種ケイ素環状化合物の合成に有用である。

1. I don't know. I don't know what to do. At the same time, the scope of this law is used to explain the system, and it is necessary to review the information on the basis of the basic information. In the meantime, it is necessary to review the report on the stability of the water content in the system. In order to improve the performance of the NMR system, the central part of the system can be divided into two parts: one is the combination of carbon and carbon, the other is the combination of carbon and carbon. The purpose of this study is to analyze the chemical properties of chemical compounds, chemical compounds, chemical compounds and chemical compounds. Carbon and other materials such as carbon, carbon, etc., in the presence of carbon, carbon and so on. two。 If you want to know how to do something wrong, you have to do something about it. You need to know how to do it in a quantitative way. The gimmick is used to generate the compound in the form of a compound that can be used to reverse it. The results show that there is a lot of information on the anti-information center of the anti-information system, which is located in the center of the anti-information center. The synthesis of all kinds of environmental compounds is very useful.

项目成果

Mitsuo Ishikawa: "Silicon-Carbon Unsaturated Compounds.61.The Reactions of Silenes Produced Thermally from Acylpolysilanes with Trimethylsilylacetylene" Organometallics. (in press).

Mitsuo Ishikawa：“硅碳不饱和化合物.61.酰基聚硅烷与三甲基甲硅烷基乙炔热产生的硅烯的反应”有机金属。

Mitsuo Ishikawa: "Silicon-Carbon Unsaturated Compounds.58.The Reactions of Silenes Produced Thermally from Acylpolysilanes with Carbonyl Compounds" Organometallics. 15.18. 3836-3843 (1996)

Mitsuo Ishikawa：“硅碳不饱和化合物。58.酰基聚硅烷与羰基化合物热产生的硅烯的反应”有机金属。

Joji Ohshita: "Oxidative Coupling of Lithium Silenolates : First Synthesis of Bis (scyl) -substituted Polysilanes" Organometallics. 15.9. 2198-2200 (1996)

Joji Ohshita：“硅酸锂的氧化偶联：双（scyl）取代的聚硅烷的首次合成”有机金属。

Joji Ohshita: "Reactions of Acylpolysilanes with Organolithium Reagents" Main Group Chemistry News. (in press).

Joji Ohshita：“酰基聚硅烷与有机锂试剂的反应”主组化学新闻。

Joji Ohshita: "Reactions of Lithium Silenolates with Carbonyl Compounds" Organometallics. (in press).

Joji Ohshita：“硅烯酸锂与羰基化合物的反应”有机金属。