アシルポリシランから誘導されるシレンの化学的挙動

酰基聚硅烷衍生的硅的化学行为

• 批准号: 11120260
• 负责人: 石川 満夫
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kurashiki University of Science and the Arts
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11120260/
• 关键词: アシルポリシラン; シレン; 熱反応

最近、我々はアシルポリシラン類[(Me_3Si)_3SiCOR;R=Me,i-Pr,t-Bu,Ad,Ph,Mes]の熱反応により、シリル基の1,3-転位が起こりシレンが容易に生成することを見い出した。また、このようにして生成するシレンの種々の試剤に対する反応性を検討してきた。アシルポリシラン類の熱反応をモノ置換アセチレン、オレフィンあるいはカルボニル化合物の存在下で行うと、シレンとこれら試剤との1:1付加物が収率良く得られることをすでに報告した。本年度は、アシルポリシランから生成したシレンの反応性についてさらに多くの知見を得る目的で、アシルポリシラン類とジ置換(シリル)アセチレンとの反応を行った。ピバロイルトリス(トリメチルシリル)シラン(1a)の熱反応を160℃、12時間の条件で、ビス(トリメチルシリル)アセチレンの存在下で行ったところ、1-[(tert-ブチル)ビス(トリメチルシリル)メチル]-1-トリメチルシロキシ-2,3-ビス(トリメチルシリル)シラシクロプロプ-2-エン(2a)が87%の収率で得られた。アダマントリルトリス(トリメチルシリル)シラン(1b)を同条件下、ビス(トリメチルシリル)アセチレンと反応させると、82%の収率で同様のシラシクロプロペン誘導体(2b)が生成した。化合物1aおよび1bの熱反応を、ビス(ジメチルフェニルシリル)アセチレンやビス(メチルジフェニルシリル)アセチレンの存在下で行っても、同様にシラシクロプロペンが高収率で得られた。また、生成したシラシクロプロペン2を過剰量の2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン存在下、脱気封管中200℃12時間の条件で熱反応を行うと、シリレンが2,3-ジメチル-1,3-ブタジエンによって捕捉された生成物が、かなりの収率で得られた。

Recently, we have found that the 1,3-position of the radical in the thermal reaction system [(Me_3Si)_3SiCOR;R=Me,i-Pr,t-Bu,Ad,Ph,Mes] is easy to generate. This is the first time I've ever seen a person who's been in a relationship with someone who's been in a relationship with me. The thermal reaction of the class of compounds was reported in the presence of 1:1 additives. This year, we will continue to improve the quality of our products and services.ピバロイルトリスThe thermal reaction of (1a) is 160℃ for 12 hours.(<$$>$>) Under the same conditions, the yield of the inducer (2b) was 82%. The thermal reaction of compound 1a and compound 1b is characterized by high reaction rate and high reaction rate. In the presence of the 2,3-residue of the 2-residue, the thermal reaction occurs at 200℃ for 12 hours in the degassing tube, and the yield of the 2-residue is obtained.

项目成果

Kazunari Yoshizawa: "Thermal Addition of Disilacyclobutenes and Acetylene:A Theoretical Study on the Diels-Alder Type Reactions"Organometallics. 18. 4637-4645 (1999)

Kazunari Yoshizawa：“二硅杂环丁烯和乙炔的热加成：狄尔斯-阿尔德型反应的理论研究”有机金属。

Akinobu Naka: "Palladium- and Platinum- catalyed reactions of benzo[1,2:4,5]bis(1,1,2,2-tetraethyl-1,2-disilacyclobut-3-ene)with alkenes"Journal of Organometallic Chemistry. 587・1. 1-8 (1999)

Akinobu Naka：“苯并[1,2:4,5]双（1,1,2,2-四乙基-1,2-二硅杂环丁-3-烯）与烯烃的钯和铂催化反应”有机金属杂志化学587・1。

Akinobu Naka: "Nickel- catalyzed Reaction of Benzo[1,2:4,5]bis(1,1,2,2-tetrathyl-1,2-disilacyclobut-3-ene) with Alkynes and Ketones"Organometallics. 18. 4524-4529 (1999)

Akinobu Naka：“苯并[1,2:4,5]双（1,1,2,2-四甲基-1,2-二硅杂环丁-3-烯）与炔烃和酮的镍催化反应”有机金属化合物。