複合的機能を持つ有機・無機複合体の開発と新規物性探索

多功能有机/无机复合材料开发及新物性探索

• 批准号: 14740209
• 负责人: 前里 光彦
• 金额: $ 2.18万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2004
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-14740209/
• 关键词: 有機・無機複合体; 電荷移動錯体; 磁性; 伝導性; 圧力; 一軸性ひずみ

新規錯体κ-(BEDT-TTF)_4[M(CN)_6][N(C_2H_5)-4]・2H_2O (M=Co^<III>,Fe^<III>)の結晶構造・電子物性を詳しく検討し、特異な電荷整列現象を見出した(フランスのウアハブ教授との共同研究)。室温では電荷均一状態のMott絶縁体であるが、約280K以下で徐々に電荷秩序の揺らぎが成長し、約150K以下では長距離の電荷秩序状態になる事が確認された。低温電荷秩序相はET^<+1>ダイマーとET^0ダイマーからなる事が低温X線構造解析およびラマン散乱の測定から明らかになった。また、低温構造解析の結果から、ドナーとアニオン間の静電相互作用の重要性が示唆され、静水圧および一軸性ひずみの予備的な実験からもそれを支持する結果を得た。さらに、試料空間の空気を減圧・脱氣する事により、電荷秩序の揺らぎが抑制される事が分かった。これは、錯体中の水分子が脱離する事によって分子間相互作用に変化が生じたためと考えられる。TTF系ドナー分子(BEDT-TTFやBEDO-TTFなど)と2種類の遷移金属[M,M']を含むジチオオギザレートMM'(dto)_3との錯体の単結晶を得るために、複分解法以外の電解酸化法や拡散法などを試みたが、物性測定が出来るような単結晶を得るまでには至らなかった。ハロゲン置換ドナー分子と遷移金属イオンを含む新規π-d系錯体(DIETSe)_2MCl_4 (M=Ga,Fe)の圧力下での輸送特性を調べた(理研の今久保博士との共同研究)。常圧下では両塩ともに約12K以下で半導体的な振る舞いを示すが、静水圧下の振る舞いは全く異なった。Ga塩では半導体的な振る舞いが圧力によって単調に抑制されるのに対し、Fe塩の場合には、圧力下において約2Kで抵抗の温度変化に異常な振る舞いが観測された。さらに、低温磁気抵抗にも約5T付近で抵抗の急激な変化が観測された。Fe塩の特異な現象は、磁性イオンの局在スピンとπ電子との相互作用に起因すると考えられる。磁性と伝導性の相関を調べるために、さらに詳細な輸送特性や磁気測定を検討中である。また、分子変形を伴う劇的な金属-絶縁体転移を示す物質(EDO-TTF)_2PF_6について、一軸性歪み下における輸送特性を調べた。伝導面内方向への歪みでは相転移温度はあまり変化しないが、伝導面間方向への歪みによって相転移温度が著しく上昇する事が分かった。この事から相転移機構におけるドナーとアニオン間の静電相互作用の重要性が示唆された。

New regulation κ-(BEDT-TTF)_4[M(CN)_6][N(C_2H_5)-4]・2H_2O (M=Co^<III>, Fe^<III>)'s crystal structure, electronic properties and special charge alignment phenomenon are jointly researched by Professor Takashi Nori. The charge uniformity state of room temperature is the Mott absolute body, the charge order is growing below about 280K, and the charge order state is long distance and the charge order is confirmed below about 150K. Low-temperature charge order phase はET^<+1>ダイマーとET^0ダイマーからなる事が Low-temperature X-ray structure analysis およびラマン scattered のdetermination から明らかになった.また、Results of low-temperature structural analysis から、Indication of the importance of electrostatic interaction between ドナーとアニオンされ、still water pressure および一axial character ひずみのprepared な実験からもそれをsupport する results をget た.さらに, sample space のempty を pressure reduction・degassing により, charge order のらぎが suppression される事が分かった.これは、The water molecules in the wrong body are separated from each other and the intermolecular interaction is changed. TTF based ドナーmolecule (BEDT-TTFやBEDO-TTFなど) and 2 types of migration metal [M,M']をcontaining むジチオオギザレートMM'(dto)_3 It is a simple crystallization method of the same body, and an electrolytic acidification method other than the double decomposition method is a powder method. After testing and testing, the physical properties were measured, and the crystals were obtained. The ハロゲンsubstituted ドナーmolecule and the migration metal イオンをcontaining a new standard π-d series complex (DIETSe)_2MCl_4 (M=Ga, Fe) have excellent transport properties under pressure and have been adjusted (co-researched by Dr. Imakubo and Riken). It is a semiconductor under normal pressure that is under constant pressure, and it is about 12K and below. Ga塩では Semiconductor's な Vibration Dance いが姧力 によって単嘘に suppress されるのに対し、Fe塩のIt can be used under pressure conditions of about 2K and can resist abnormal temperature changes and vibration.さらに、low temperature magnetic resistance にもApproximately 5T pay close to the resistance of the rapid stimulation な変化が観measurement された. Fe is a special phenomenon and the magnetic field is caused by the interaction between π electrons and electrons. Magnetism and conductivity are related to the adjustment and transmission characteristics, and the magnetic properties are measured in detail.また, molecular shape を with う drama な metal - insulator transfer material (EDO-TTF)_2PF_6 について, uniaxial distortion み下 に お け る transport characteristics を tun べた. The inner direction of the guide surface is the phase shift temperature of the guide surface. The direction is the same as the phase change, the temperature is rising, the temperature is rising, and the temperature is rising. The importance of the electrostatic interaction between the phase shift mechanism and the phase shift mechanism is important.

项目成果

Uniaxial strain investigation on the metal-insulator transition of (EDO-TTF)_2PF_6.

(EDO-TTF)_2PF_6 金属-绝缘体转变的单轴应变研究。

• 发表时间: 2005
• 期刊: Synthetic Metals 153(1-3)
• 作者: M.Sakata

三角格子有機モット絶縁体におけるスピン液体

三角晶格有机莫特绝缘体中的自旋液体

• 发表时间: 2004
• 期刊: 固体物理 39(8)
• 作者: K.Nakagami;Y.Ohno;S.Kishimoto;K.Maezawa;T.Mizutani;清水 康弘
• 通讯作者: 清水 康弘

^1H-NMR study of Mott insulator κ-(ET)_2Cu_2(CN)_3 with isotropic triangular lattice.

^1H-NMR 研究具有各向同性三角晶格的莫特绝缘体 κ-(ET)_2Cu_2(CN)_3。

• 发表时间: 2004
• 期刊: Journal de Physique IV 114
• 作者: Y.Nada;M.Tanahashi;T.Miyauchi;Y.Shimizu
• 通讯作者: Y.Shimizu

Structures and physical properties of cation radical salts based on low-symmetrical ethylenedioxy-ethylenedithio-TTF.

基于低对称亚乙基二氧基-亚乙基二硫基-TTF的阳离子自由基盐的结构和物理性质。

• 发表时间: 2004
• 期刊: Journal de Physique IV 114
• 作者: K.Makihara;Y.Okamoto;H.Nakagawa;M.Ikeda;H.Murakami;S.Higashi;S.Miyazaki;Y.Yoshida
• 通讯作者: Y.Yoshida

Y.Shimizu, M.Maesato, G.Saito, K.Miyagawa, K.Kanoda: "Magnetic properties of κ-(ET)_2Cu_2(CN)_3"Synthetic Metals. 137. 1247-1248 (2003)

Y.Shimizu、M.Maesato、G.Saito、K.Miyakawa、K.Kanoda：“κ-(ET)_2Cu_2(CN)_3 的磁性”合成金属 137. 1247-1248 (2003)